肖云飛

(湖南中創(chuàng)化工股份有限公司，湖南 岳陽(yáng) 414000)

異戊烯是一種重要的化工原料[1]，它的主要成分有2-甲基-2-丁烯和2-甲基-1-丁烯，主要用作生產(chǎn)農(nóng)藥、抗氧劑和香料的原料。其中常規(guī)的異戊烯可用于生產(chǎn)頻吶酮，進(jìn)而生產(chǎn)高效三唑類殺菌劑和植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、除草劑等農(nóng)藥以及生產(chǎn)抗氧劑 2，4-二叔戊基酚等，但無(wú)法用于佳樂(lè)麝香香料的生產(chǎn)。高品質(zhì)異戊烯產(chǎn)品則不但可用于農(nóng)藥和抗氧劑的生產(chǎn)，而且可以滿足對(duì)異戊烯質(zhì)量要求荷刻的佳樂(lè)麝香香料的生產(chǎn)。

本文綜述了生產(chǎn)異戊烯的幾種方法，介紹其在一些領(lǐng)域應(yīng)用的情況，對(duì)異戊烯在長(zhǎng)煉分公司的開(kāi)發(fā)前景進(jìn)行了分析。

1 異戊烯生產(chǎn)技術(shù)

根據(jù)原料的差異，異戊烯的生產(chǎn)主要有以下幾種工藝路線[2]，分別是粗異戊烯法，異戊烷法，異戊醇法和正戊烯法。

1.1 甲基叔戊基醚法

抽余碳五富含碳五，其中異戊烯含量超過(guò)20%，甲基叔戊基醚法主要利用抽余碳五中異戊烯和甲醇合成甲基叔戊基醚，然后對(duì)甲基叔戊基醚進(jìn)行裂解得到甲醇和異戊烯，對(duì)原料中異戊烯進(jìn)行提濃，得到高純度的異戊烯。

工業(yè)生產(chǎn)異戊烯采用的工藝[3]是先將粗異戊烯餾分進(jìn)行選擇性加氫脫除異戊二烯，然后與甲醇經(jīng)醚化反應(yīng)制得甲基叔戊基醚(TAME)，再經(jīng)高溫醚解成異戊烯，最后經(jīng)異構(gòu)化和產(chǎn)品的精制獲得高純度異戊烯產(chǎn)品，主要反應(yīng)式如下：

副反應(yīng)如下：

異戊烯二聚為二聚異戊烯，甲醇縮聚得到二甲醚和水，異戊烯水合為叔戊醇。

異戊烯的生產(chǎn)工藝主要包括：原料的水洗、二烯烴選擇加氫、催化蒸餾技術(shù)合成甲基叔戊基醚、甲基叔戊基醚的醚解、異戊烯水洗、異構(gòu)化反應(yīng)以及異戊烯精制，得到99%以上的異戊烯產(chǎn)品。

此工藝的特點(diǎn)是充分利用了裂解碳五分離裝置的副產(chǎn)品，降低生產(chǎn)成本，提高產(chǎn)品品質(zhì)。采用異戊烯異構(gòu)化技術(shù)，提高了產(chǎn)品中2-甲基-2-丁烯與2-甲基-1-丁烯的比例，提升了產(chǎn)品的品質(zhì)。

使用異戊烯醚化技術(shù)制取甲基叔戊基醚，將副產(chǎn)品中有效碳五分離出來(lái)，再采用甲基叔戊基醚分解技術(shù)將異戊烯分離提濃，甲醇在系統(tǒng)中循環(huán)。

1.2 異戊醇法

以異戊醇[4]為原料，活性氧化鋁為催化劑，在高溫、常壓環(huán)境下，異戊醇進(jìn)行脫水反應(yīng)，得到富含碳五的混合氣體，混合氣體在異構(gòu)化反應(yīng)器中進(jìn)行異構(gòu)化反應(yīng)，再精餾，可制得主要成分為2-甲基-2-丁烯和2-甲基-1-丁烯的異戊烯產(chǎn)品。

本方法的優(yōu)點(diǎn)是，原料異戊醇來(lái)源廣，產(chǎn)能不受限制，有著很好的社會(huì)效益和經(jīng)濟(jì)效益。

1.3 戊烷法

戊烷法制異戊烯，使用氧化脫氫工藝，流程與異丁烷脫氫相似，主要原料是醚化后碳五中的異戊烷和正戊烷。首先將原料中正戊烷在超強(qiáng)酸功能催化劑作用下異構(gòu)為異戊烷，異戊烷經(jīng)脫氫提純處理后得到高純度異戊烯。

異戊烷脫氫與碳四烷烴脫氫有其相似之處，但由于碳五更易裂解，且脫氫產(chǎn)物遠(yuǎn)比碳四要復(fù)雜的得多，因此它的工業(yè)化應(yīng)用難度較大。目前比較成熟的異戊烷脫氫技術(shù)在俄羅斯，使用雙器流化床反應(yīng)再生系統(tǒng)，使用催化劑與異丁烷脫氫的相同，反應(yīng)條件略有不同。

1.4 正戊烯法

骨架異構(gòu)化工藝[5]是在高溫低壓條件下將直鏈型的正戊烯轉(zhuǎn)化成支鏈型的異戊烯。BP/Mobil與Kellogg合作開(kāi)發(fā)的ISOFIN工藝，反應(yīng)式如下：

正戊烯用異戊烯物流預(yù)熱后進(jìn)入異構(gòu)反應(yīng)器。反應(yīng)器出口物料對(duì)進(jìn)料正戊烯進(jìn)行預(yù)熱，再經(jīng)分離冷凝器，除去反應(yīng)物中輕組分。異構(gòu)化的反應(yīng)平衡轉(zhuǎn)化率較高，在大約70%到90%，選擇性大于90%。

烯烴異構(gòu)化是重要的石化工藝之一，利用烯烴異構(gòu)化工藝來(lái)生產(chǎn)異戊烯是提高石化資料利用率，優(yōu)化產(chǎn)能，提高石化工業(yè)經(jīng)濟(jì)效益的重要手段。異構(gòu)化工藝是未來(lái)的重要發(fā)展方向之一。

2 生產(chǎn)現(xiàn)狀與應(yīng)用

工業(yè)生產(chǎn)異戊烯的方法主要是使用粗異戊烯用醚化法[6]進(jìn)行精制得到高純異戊烯。目前開(kāi)發(fā)異戊烯產(chǎn)品較早，工業(yè)化最成熟的公司是上海石化，規(guī)模較大的企業(yè)還有山東淄博聯(lián)碳，產(chǎn)能1wt/a。

異戊烯作為重要的精細(xì)化工中間體原料，用途廣泛，在中國(guó)的需求量很大，近年來(lái)含磷農(nóng)藥的禁用，以異戊烯為基本原料的不含磷農(nóng)藥市場(chǎng)發(fā)展迅速。異戊烯的幾種主要用途如下：

2.1 頻吶酮

常規(guī)的異戊烯可用于生產(chǎn)頻吶酮，進(jìn)而生產(chǎn)高效三唑類殺菌劑和植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、除草劑等農(nóng)藥以及生產(chǎn)抗氧劑 2，4-二叔戊基酚等。以頻吶酮為原料合成的殺菌劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑和殺蟲(chóng)劑已有二十多個(gè)種類，這類藥物效果好，吸收快，毒性小，用量少，作用期長(zhǎng)，能提高各種農(nóng)作物的抗病害和抗倒伏能力，提高產(chǎn)量效果明顯。

這些年來(lái)，全球氣候異常，帶來(lái)農(nóng)作物頻繁出現(xiàn)嚴(yán)重病情，這帶動(dòng)了以頻吶酮為原料合成的殺菌劑及生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的銷售市場(chǎng)，國(guó)內(nèi)形勢(shì)一片大好。以頻吶酮為原料的下游農(nóng)藥產(chǎn)品在未來(lái)相當(dāng)時(shí)間內(nèi)都會(huì)保持良好的發(fā)展和暢銷勢(shì)頭。

2.2 抗氧化劑

異戊烯是抗氧化劑異戊烯基黃酮的重要原料。異戊烯基黃酮化合物是在黃酮母體結(jié)構(gòu)C6-C3-C6上進(jìn)行烷基化的產(chǎn)物，異戊烯基黃酮化合物主要分布在桑屬植物的根、莖和根皮中。異戊烯基黃酮化合物在研究中發(fā)現(xiàn)具有抗腫瘤、抗AIDS、抗氧化、抗炎癥、抗骨質(zhì)疏松抑制絡(luò)氨酸酶過(guò)高等作用。從未來(lái)的發(fā)展來(lái)看，異戊烯類黃酮化合物具有廣泛的應(yīng)用前景。

2.3 高檔香料

高純度異戊烯是高檔香料佳樂(lè)麝香[7]的一種最后重要原料。佳樂(lè)麝香有濃烈麝香香氣，帶甜香，同時(shí)伴有木香，香氣持久。佳樂(lè)麝香可與桃醛、肉桂酸酯、香脂和其他香料并用，可用作遮臭劑。

佳樂(lè)麝香廣泛應(yīng)用于各種化妝香精中。佳樂(lè)麝香可與其他麝香調(diào)配香水香精。佳樂(lè)麝香的穩(wěn)定性好，不會(huì)變色，廣泛應(yīng)用在香皂等日用品香精中。在醫(yī)藥上，佳樂(lè)麝香是一種重要的醫(yī)藥中間體，還能用于心肌治療、興奮劑和外用藥等方面。

3 結(jié)語(yǔ)

異戊烯的生產(chǎn)工藝成熟，是一種重要的化工中間體，廣泛應(yīng)用在生產(chǎn)頻吶酮、香料、農(nóng)業(yè)保護(hù)劑和有機(jī)合成的中間體。

近年來(lái)，輕汽油醚化成為熱門話題，汽油中的C5-C7組分的開(kāi)發(fā)利用成為一個(gè)重要研究方向。利用醚化工藝來(lái)生產(chǎn)異戊烯也是綜合利用汽油碳五組分，提高石化行業(yè)經(jīng)濟(jì)效益的重要途徑之一。特別是今年開(kāi)始，異戊烯出口劃歸非油品類，免除出口稅后出口利潤(rùn)空間增加，隨著異戊烯出口外銷量加大，國(guó)內(nèi)異戊烯銷售行情大漲，市場(chǎng)前景看好。

中石化長(zhǎng)嶺煉化分公司含有豐富的碳五資源，特別是近年來(lái)煉油加工能力和乙烯生產(chǎn)能力的大幅提高，但分公司的碳五資源未得到充分利用，因此開(kāi)展有關(guān)碳五資源的利用研究，并將成果工業(yè)化，可以資源優(yōu)化，生產(chǎn)高附加值的異戊烯，提高企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。