單永康 ,蔣 洪 ,魏士軍 ,張 揚 ,蘆 濤
(1.西南石油大學石油與天然氣工程學院,四川 成都 610500;2.青海油田鉆采工藝研究院,甘肅 敦煌 736200;3.中國石油長慶油田分公司第七采油廠,陜西 延安 721000;4.青海油田管道輸油處大烏斯站,青海 格爾木 816000)
天然氣輸送通常采用管輸形式[1],天然氣中的水通常是飽和水,隨著管輸條件發(fā)生變化,在管道中易形成水合物,堵塞管道。三甘醇脫水工藝是天然氣脫水最常用的方法之一[2-5]。三甘醇不僅有較強的親水性,當天然氣含有BTEX(苯系物)組分時,對BTEX也具有較高的吸收性能[6-7]。在三甘醇再生過程中,BTEX從三甘醇富液中解吸。BTEX組分是刺激物,具有麻痹作用。常規(guī)三甘醇脫水工藝再生氣直接排放到大氣[8-9],對環(huán)境和工作人員的危害極大。
常規(guī)三甘醇脫水工藝流程如圖1所示。
圖1 常規(guī)三甘醇脫水工藝流程
三甘醇脫水主要由甘醇吸收和再生兩部分組成[10-11],原料氣經(jīng)入口分離器(D-201)、吸收塔(T-201)后自下而上與由再生系統(tǒng)的貧甘醇經(jīng)過冷卻增壓后逆流接觸,水蒸氣被三甘醇吸收。吸收塔塔頂設(shè)捕霧器以減少三甘醇損失。脫水之后的天然氣從吸收塔塔頂經(jīng)干氣/貧液換熱器(E-201)換熱后外輸。三甘醇富液從吸收塔底流出經(jīng)節(jié)流降壓、加熱之后進入閃蒸罐(D-202),閃蒸出富液中吸收的少量烴類。富液在經(jīng)過加熱和貧富液換熱器后進入再生塔(T-202)塔底。在重沸器(E-202)中加熱蒸出吸收的水分,從再生塔塔頂進入放空系統(tǒng)。使用汽提氣可以提高三甘醇濃度,氣體由塔頂出來進入再生塔塔頂循環(huán),貧甘醇由塔底流出經(jīng)貧富液換熱器(E-203)、增壓泵(P-201)、干氣/貧液換熱器后進入吸收塔塔頂循環(huán)。
某氣田天然氣氣質(zhì)含有BTEX組分,原料氣壓力 11.7MPa,溫度 30℃,處理量為 750×104m3/d[11]。 天然氣氣質(zhì)組成如表1所示。
表1 氣田天然氣氣質(zhì)組成(干基)
通過HYSYS軟件對脫水流程進行模擬及優(yōu)化,熱力學平衡模型為Peng-Robinson[12]。模擬流程如圖2所示。BTEX組分分布如表2所示。
圖2 三甘醇脫水工藝流程
表2 三甘醇脫水主要運行參數(shù)
表3 BTEX組分分布
從表2和表3可以看出,外輸氣BTEX組分流量為3603.17kg/h,相比原料氣降低12.66kg/h,超出環(huán)境排放標準。三甘醇再生氣中BTEX流量高達12.45kg/h,表明在高溫低壓的三甘醇再生系統(tǒng)中,BTEX易從三甘醇富液中解吸出來;閃蒸氣中BTEX流量僅0.30kg/h,表明隨著三甘醇富液降壓升溫,部分BTEX被釋放,一級閃蒸對BTEX的解吸具有一定作用。
BTEX在三甘醇脫水工藝中的分布受到三甘醇循環(huán)量的影響,保持原料氣溫度、重沸器溫度等其它條件不變,將三甘醇循環(huán)量從0.8m3/h逐漸增加到1.3m3/h,閃蒸氣、再生氣中BTEX排放量如圖3、圖4所示。根據(jù)圖3、圖4可以得出,隨著三甘醇循環(huán)量增加,閃蒸氣及再生氣中BTEX含量明顯增加,這是由于三甘醇對BTEX具有較強的吸收性能所引起。隨著循環(huán)量的增加,BTEX的吸收也相應(yīng)增加,且增加速度較快。因此,在三甘醇脫水工藝中,在滿足外輸氣水露點情況下,應(yīng)盡量降低三甘醇循環(huán)量,以降低三甘醇對BTEX組分的吸收,降低三甘醇再生廢氣BTEX的排放。
圖3 循環(huán)量對閃蒸氣BTEX排放量的影響
圖4 循環(huán)量對再生氣BTEX排放量的影響
重沸器溫度大小對三甘醇再生系統(tǒng)有著直接影響。保持除重沸器溫度以外的其它參數(shù)不變,重沸器溫度在179~204℃范圍內(nèi)變化,閃蒸氣、再生氣BTEX的排放量如圖5、圖6所示。由圖5、圖6可以看出,隨著重沸器溫度升高,BTEX在閃蒸氣中略有增加,在再生氣中具有較明顯的增加趨勢。閃蒸氣閃蒸出的BTEX含量較小,可作燃料氣使用。在閃蒸罐中未被分離出來的BTEX在重沸器中釋放,排放到大氣中。在三甘醇再生工藝中,可通過降低重沸器負荷以降低再生塔溫度,從而降低再生氣BTEX的排放量。
圖5 重沸器溫度對閃蒸氣BTEX排放影響
圖6 重沸器溫度對再生氣BTEX排放影響
原料氣進吸收塔的溫度影響天然氣的含水量[13]。為控制進塔天然氣含水量,進吸收塔的天然氣溫度應(yīng)維持在15~49℃之間[14]。保持其它參數(shù)不變,原料氣溫度從20℃增加到45℃。閃蒸氣、再生氣BTEX的排放量如圖7、圖8所示。根據(jù)圖7、圖8可得,隨著溫度的增加,閃蒸氣中BTEX含量增加趨勢較緩,當溫度增加25℃時,BTEX排放量僅增加0.06 kg/h;再生氣中BTEX排放量大幅下降后逐漸變緩,當原料氣溫度達到35℃時,BTEX排放量速度逐漸緩慢。因此,在三甘醇脫水工藝中,應(yīng)盡量增加 原料氣進塔溫度以減少BTEX的排放。
圖7 原料氣溫度對閃蒸氣BTEX排放影響
圖8 原料氣溫度對再生氣BTEX排放影響
圖9 汽提氣量對閃蒸氣BTEX排放影響圖
使用汽提氣可以提高三甘醇貧液濃度,降低重沸器負荷。保持其它參數(shù)條件不變,汽提氣量從0.5kmol/h增加到3.0kmol/h,閃蒸氣、再生氣中BTEX的排放量如圖9、圖10所示。由圖9、圖10可得知,隨著汽提氣量的增加,閃蒸氣與再生氣中BTEX含量均增加,但增加均不明顯。汽提氣量增大6倍,閃蒸氣BTEX排放增加量可忽略不計,再生氣BTEX排放量僅增加3%左右。因此,在三甘醇脫水工藝中可以通過提高汽提氣量來增加三甘醇貧液濃度,降低循環(huán)量,降低重沸器負荷,從而降低BTEX的排放量。
圖10 汽提氣量對再生氣BTEX排放影響
針對含BTEX天然氣中三甘醇再生廢氣直接排放引起環(huán)境污染等問題,提出Ecoteg再生工藝[15]替代三甘醇脫水工藝。Ecoteg再生工藝的主要目的在于解決高含BTEX天然氣所引起的甘醇再生尾氣及排放水污染問題。通過增加一臺鼓風機、污水汽提塔和泵,可以將液體BTEX作為油料回收,也可以通過泵降壓后重新回到外輸干氣,從而排除尾氣以及排放水的環(huán)境污染。Ecoteg再生工藝如圖11所示。
利用HYSYS對該工藝流程進行模擬后可得出如下結(jié)論:
(1)再生廢氣回收用作汽提氣,不僅降低環(huán)境污染,也減少三甘醇的損失;
(2)BTEX能滿足嚴厲的排放標準,幾乎達到零排放。
(3)在同樣操作條件下,可以獲得更深的水露點以及降低操作費用。
圖11 Ecoteg再生工藝
利用HYSYS對含有BTEX組分的氣田進行模擬后可得出結(jié)論如下:
(1)三甘醇不僅對水有吸收性,對BTEX也具有一定的吸收性能。BTEX在三甘醇再生系統(tǒng)中解析,使得三甘醇再生廢氣BTEX含量高,污染環(huán)境,危害員工健康。
(2)在適合外輸氣水露點要求的情況下,可通過降低三甘醇循環(huán)量以降低對BTEX的吸收,降低重沸器溫度以降低再生廢氣中BTEX的排放量。
(3)低溫操作條件下不僅有助于提高三甘醇對水的吸收性能,對三甘醇吸收BTEX也具有一定的促進作用,可通過適當增加原料氣進塔溫度以降低BTEX的排放。
(4)提出Ecoteg再生工藝替代三甘醇脫水工藝,對再生廢氣進行回收利用,達到BTEX幾乎零排放的目的,從而降低對環(huán)境的污染,解決再生廢氣帶來的安全隱患問題。