某廠發(fā)現(xiàn)設(shè)備管箱氣體出口處出現(xiàn)鍋爐給水,殼程蒸汽出口中有少量H2及CO2,懷疑U型管發(fā)生泄漏,遂停車對換熱管逐根進(jìn)行打壓的方式檢漏,發(fā)現(xiàn)泄漏點(diǎn)上腐蝕結(jié)垢嚴(yán)重,對腐蝕點(diǎn)進(jìn)行綜合失效分析,得出泄漏是CI-引起奧氏體不銹鋼的應(yīng)力腐蝕。
E402廢熱鍋爐是一臺結(jié)構(gòu)型式為DKU釜式重沸器的換熱設(shè)備,殼程設(shè)計壓力3.85Mpa,設(shè)計溫度270℃; 管程設(shè)計壓力9.0Mpa,設(shè)計溫度430℃。殼程介質(zhì)高溫鍋爐給水(脫氧水)中SiO2< 0.1mg/L,CI-≈3mg/L,PH=8.8~9.3,電導(dǎo)<30υs/cm; 管程介質(zhì)變換氣成為H2為53.44%,CO2為41.47%,以及其他微量N2、CO、C H4和H2SO。廢熱鍋爐殼程主要材質(zhì)為Q345R,換熱管采用0Cr18 Ni10Ti管材,管箱采用日本SA387Gr.11CL2,內(nèi)壁堆焊3mm厚00 Cr19Ni10,管板采用日本SA336Gr.11CL3,管程側(cè)表面堆焊3mm厚00Cr19Ni10,以抗高溫氫腐蝕。為了分析換熱管裂管原因,首先對鍋爐給水中CI-濃度進(jìn)行檢測。根據(jù)日監(jiān)測記錄發(fā)現(xiàn),水中CI-濃度都控制在3mg/L左右,水質(zhì)較差,出現(xiàn)超標(biāo)現(xiàn)象。
裂管主要集中在靠近管板處,如圖1所示位置。為了分析裂紋產(chǎn)生原因,對泄漏部位進(jìn)行取樣觀察,通過肉眼觀測,發(fā)現(xiàn)管子外表面有腐蝕點(diǎn)及附于其上的凸起狀腐蝕沉淀物,形狀不規(guī)則,微微泛黃。將沉積物打磨掉以下,發(fā)現(xiàn)腐蝕物下面有凹坑及裂紋分布,但尚不能以此判斷裂紋成因及開裂性質(zhì)。
圖1 裂管位置
為了分析縫隙內(nèi)腐蝕產(chǎn)物成分,對裂紋區(qū)域進(jìn)行掃描能譜分析,檢測發(fā)現(xiàn)腐蝕產(chǎn)物主要成為Cr,微量非金屬元素為C1、O和S。分析中能檢測到腐蝕產(chǎn)物中含有C1,雖然含量較低,但也足以說明C 1-誘發(fā)不銹鋼應(yīng)力腐蝕的可能。
對其中一個腐蝕點(diǎn)進(jìn)行打磨,發(fā)現(xiàn)腐蝕物下有凹坑,并且凹坑附近存在裂紋,如圖2(a)所示。在金相顯微鏡下觀測其金相組織,如圖2(b)所示,可以看到裂紋有多個裂紋源,并且具有樹枝狀的擴(kuò)展形貌,裂紋為穿晶開裂。
圖2 裂紋形貌
將一個短線狀裂紋尖端處沿垂直于軸線的方向剖開,觀測裂紋在橫截面上的擴(kuò)展形貌,如圖3所示,裂紋起源于管子外表面,且垂直于管壁向內(nèi)呈樹枝狀擴(kuò)展,有主干,有分支,裂紋為穿晶擴(kuò)展,具有不銹鋼發(fā)生應(yīng)力腐蝕的典型形態(tài),更增加了C1-誘發(fā)不銹鋼應(yīng)力腐蝕的可能性。
圖3 裂紋擴(kuò)展
對于Cr-Ni型奧氏體不銹鋼,產(chǎn)生應(yīng)力腐蝕的極限C1-濃度是很低的,只要有C1-存在,就會發(fā)生應(yīng)力腐蝕,且發(fā)生應(yīng)力腐蝕開裂的臨界C1-濃度隨溫度的上升而減小,尤其在高溫下,當(dāng)僅含1到幾mg/L時,即能導(dǎo)致普通Cr-Ni型不銹鋼的應(yīng)力義烏破裂。該廢熱鍋爐給水中的C1-濃度是3mg/L左右,符合應(yīng)力腐蝕的條件。尤其是廢熱鍋爐具有氯離子濃縮的條件(反復(fù)蒸干,濕潤),進(jìn)一步導(dǎo)致C1-濃度偏高。管板與管子脹接的縫隙處,容易發(fā)生縫隙腐蝕而產(chǎn)生凹坑,這些凹坑會成為應(yīng)力腐蝕開裂的起點(diǎn),這也是裂管集中在管板附近的原因之一。
設(shè)備正常工作狀態(tài)下,管壁內(nèi)氣體壓力Pi=9.0Mpa,管外壓Po=3.85Mpa,換熱管規(guī)格為φ25×2,則RO=12.5mm,R1=10.5mm,在不考慮熱應(yīng)力的情況下,周向應(yīng)力為16.99MPa、徑向應(yīng)力為3.85M Pa、軸向應(yīng)力為34.65Mpa。
雖然外壁應(yīng)力水平較低,但是仍具有應(yīng)力腐蝕的可能性。因?yàn)樵诟邷厮h(huán)境中,奧氏體不銹鋼發(fā)生應(yīng)力腐蝕所需要的應(yīng)力值很低,一種說法為3.5Mpa的應(yīng)力下即可發(fā)生應(yīng)力腐蝕,且管板與管子采用強(qiáng)度焊加貼脹的連接方式,不銹鋼管束不做焊后熱處理,此處的焊接應(yīng)力和脹接拉應(yīng)力很大,實(shí)際管壁應(yīng)力值比理論計算值還要大,因此可認(rèn)為換熱管的應(yīng)力狀態(tài)具備應(yīng)力腐蝕開裂的條件。
為上避免應(yīng)力腐蝕,采用更換熱熱管材質(zhì)的方法進(jìn)行設(shè)計,考慮到管程設(shè)計溫度420℃且有氫分壓存在,有可能產(chǎn)生氫腐蝕,使鋼材脫碳產(chǎn)生裂紋而失效,因而選擇抗氫鋼。通過查詢NELSON曲線,15CrMoR在操作工沖印上不會產(chǎn)生氫腐蝕。幫U型換熱管采用15CrMo管材,避免C1-對奧氏體不銹鋼的應(yīng)力腐蝕破壞。
在實(shí)際生產(chǎn)中,水中C1-濃度都控制在3Mg/L左右已經(jīng)是很嚴(yán)格的指標(biāo),如為了避免應(yīng)力腐蝕而控制C1-濃度,使其進(jìn)一步減小,將會使產(chǎn)生成本大幅增加,且即使極低的C1-濃度也會引起奧氏體不銹鋼應(yīng)力腐蝕的發(fā)生。因此,更換換熱管材料是避免奧氏體不銹鋼換熱管應(yīng)力腐蝕的最直接有效的辦法。
[1]GB/T28413-2012,鍋爐和熱交換器用焊接鋼管.北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社出版發(fā)行,2013.1
[2]GB150-2011,壓力容器.北京:中國標(biāo)準(zhǔn)出版社出版發(fā)行,2012.2