吳慶文 ，劉艷娟

(1．景德鎮(zhèn)陶瓷大學(xué)，江西 景德鎮(zhèn) 333403； 2． 唐山學(xué)院，河北 唐山 063000)

0 引 言

鋁合金型材生產(chǎn)過(guò)程中硫酸脫脂、堿蝕脫膜工序會(huì)產(chǎn)生大量的廢水和污泥。氧化工序產(chǎn)生的廢渣中主要成分是結(jié)晶不完整的氧化鋁水合物等。國(guó)內(nèi)有將其制備作為吸附劑和干燥劑的活性Al2O3、耐火材料、聚合氯化鋁鐵等[1-3]，實(shí)現(xiàn)固體廢棄物的再利用。

鎂鋁尖晶石(MgA12O4)是AB2O4類化合物中最重要的一種，具有熱膨脹系數(shù)小、化學(xué)穩(wěn)定性高、抗熱震性好、常溫和高溫力學(xué)性能優(yōu)良等特點(diǎn)，可作為某些反應(yīng)的催化劑載體，在催化領(lǐng)域也具有廣泛的應(yīng)用前景[4-6]。

1 實(shí)驗(yàn)儀器及主要原料

1.1 實(shí)驗(yàn)儀器

實(shí)驗(yàn)主要儀器有X射線衍射儀(BDX3200，北京大學(xué)儀器廠)、行星式球磨機(jī)(QM－1SP，南京大學(xué)儀器廠)、箱式節(jié)能電爐(KSX，湘潭華豐儀器制造有限公司)、電熱鼓風(fēng)干燥箱(101－1，北京西城區(qū)醫(yī)療器械二廠)和全自動(dòng)密度儀(MDMDY-350，廣東中山美迪分析儀器廠)。

1.2 主要原料

(1)鋁型材廢渣，其化學(xué)組成見表1。

(2)碳酸鎂(工業(yè)級(jí)), MgO含量為40．25%、燒失量為57．52%、其它雜質(zhì)小于或等于1．38%。

(3)CMC助劑(工業(yè)級(jí))、ZS-2增塑劑。

(4)二氧化鈦(天津市四通化工廠，分析純)、硼酸(天津市光復(fù)化工廠，分析純)。

2 實(shí)驗(yàn)方案

鋁型材廢渣及碳酸鎂經(jīng)預(yù)處理，加入水、助劑及增塑劑(助劑及增塑劑按外加2%計(jì))，經(jīng)混合成型、干燥燒結(jié)，制備鎂鋁尖晶石材料，工藝流程見圖1。

表1 鋁型材廢渣化學(xué)組成(wt.%)Tab. 1 Chemical composition of waste aluminum slag (wt.%)

圖1 鋁型材廢渣制備鎂鋁尖晶石工藝流程圖Fig.1 Preparation process of Mg-Al spinel material

3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論

3.1 基礎(chǔ)配方及工藝條件選取

以鎂鋁尖晶石(MA)理論摩爾組成為基礎(chǔ)進(jìn)行配方設(shè)計(jì)，即按氧化鎂與氧化鋁摩爾比1 : 1，在此基礎(chǔ)上變化摩爾比進(jìn)行配比設(shè)計(jì)，考慮到鋁型材廢渣含有一定的雜質(zhì)，確定配方為MgO: Al2O3摩爾比分別為1．1 : 1、1 : 1。加入適量水、助劑及增塑劑，混合20 min，機(jī)壓成型，分別于1400 ℃和1500 ℃下燒結(jié)，保溫1 h，制備鎂鋁尖晶石。

燒結(jié)溫度1400 ℃，改變MgO : Al2O3摩爾比1．1: 1和1 : 1，生成MA的X-射線衍射圖分別見圖2和圖3。

由圖2和圖3可看出，燒結(jié)溫度1400 ℃可生成MA，且氧化鋁含量多(MgO : Al2O3摩爾比1 : 1)時(shí)，形成鎂鋁尖晶石峰值增高。原因可能是氧化鋁熔點(diǎn)(2050 ℃)低于氧化鎂熔點(diǎn)(2800 ℃)，導(dǎo)致氧化鋁多時(shí)質(zhì)點(diǎn)流動(dòng)性增加，易形成MA；另鋁型材廢渣中雜質(zhì)含量較高，引入氧化鋁同時(shí)帶進(jìn)雜質(zhì)，導(dǎo)致低溫液相更早出現(xiàn)，致使質(zhì)點(diǎn)可動(dòng)性增加，因此更易形成MA。

圖2 MgO : Al2O3摩爾比為1.1 : 1形成MA的XRD圖(1400 ℃ )Fig. 2 XRD patterns of Mg-Al spinel specimens prepared with the molar ratio of MgO : Al2O3 at 1.1 : 1 (1400 ℃)

燒結(jié)溫度1500 ℃，改變MgO : Al2O3摩爾比為1．1 : 1和1 : 1，形成MA的X-射線衍射圖分別見圖4和圖5。

從圖4和圖5可看出，燒結(jié)溫度1500 ℃時(shí)，均可形成MA，且在氧化鋁多(MgO : Al2O3摩爾比1 : 1)時(shí)，形成的MA峰值更高。其原因可能同在1400 ℃時(shí)的原因相同，且由于溫度升高，導(dǎo)致形成尖晶石量更多。

圖3 MgO : Al2O3摩爾比1 : 1形成MA的XRD圖 (1400 ℃ )Fig. 3 XRD patterns of Mg-Al spinel specimens prepared with the molar ratio of MgO : Al2O3 at 1 : 1 (1400 ℃ )

圖4 MgO : Al2O3摩爾比為1.1 : 1形成MA的XRD圖 (1500 ℃ )Fig. 4 XRD patterns of Mg-Al spinel specimens prepared with the molar ratio of MgO : Al2O3 at 1.1 : 1 (1500 ℃ )

圖5 MgO : Al2O3摩爾比1 : 1形成MA的XRD圖 (1500 ℃ )Fig. 5 XRD patterns of Mg-Al spinel specimens prepared with the molar ratio of MgO : Al2O3 at 1 : 1 (1500 ℃ )

因此，實(shí)驗(yàn)確定適宜的燒結(jié)溫度為1500 ℃，適宜的原料配方MgO : Al2O3摩爾比1 : 1。

3.2 燒結(jié)助劑對(duì)制備MA的影響

3．2．1 TiO2對(duì)MA密度的影響

按MgO : Al2O3摩爾比為1 : 1配方，加入燒結(jié)助劑TiO2，1500 ℃溫度下燒結(jié)，改變燒結(jié)助劑TiO2的加入量(按外加計(jì))，實(shí)驗(yàn)研究對(duì)制備MA密度的影響，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表2。

從表2可知，隨TiO2加入量的增加，MA的密度呈逐漸增加的趨勢(shì)。TiO2的加入有利于尖晶石密度的提高，分析原因可能是由于TiO2結(jié)構(gòu)異于Al2O3、MgO和MA，導(dǎo)致間隙固溶體的生成，有利于致密度的提高。TiO2加入量4%后繼續(xù)增加加入量，尖晶石密度變化增加趨于平緩，故TiO2加入量4%為合適的加入量。

3．2．2 H3BO3對(duì)MA密度的影響

按MgO : Al2O3摩爾比為1 : 1配方，加入燒結(jié)助劑H3BO3，1500 ℃溫度下燒結(jié)，改變燒結(jié)助劑H3BO3的加入量(按外加計(jì))，實(shí)驗(yàn)研究對(duì)制備MA密度的影響，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表3。

由表3可見，隨著H3BO3加入量增加，MA的密度逐漸增加，但密度增加緩慢，較TiO2加入對(duì)MA的密度影響要小。

可見，燒結(jié)助劑TiO2和H3BO3對(duì)鋁型材廢渣制備MA均有影響，燒結(jié)助劑的加入對(duì)MA密度均起到提高的作用，但TiO2優(yōu)于H3BO3。因此，TiO2為適宜的燒結(jié)助劑，可較好地提高尖晶石的密度。

表2 TiO2加入量對(duì)MA密度的影響Tab. 2 The effect of TiO2 amount on MA density

表3 H3BO3加入量對(duì)MA密度的影響Tab. 3 The effect of H3BO3 amount on MA density

4 結(jié) 論

(1)利用鋁型材堿蝕渣可成功制備鎂鋁尖晶石，隨燒結(jié)溫度的提高，對(duì)形成鎂鋁尖晶石越有利。

(2)MgO : Al2O3摩爾比為1 : 1配比，1500 ℃保溫1 h條件下，制備出的鎂鋁尖晶石含量高。

(3)外加劑TiO2和H3BO3均能提高鎂鋁尖晶石的密度，而TiO2提高鎂鋁尖晶石密度要優(yōu)于H3BO3，TiO2最佳加入量4%。