楊前進

摘 要：在對水中三氯甲烷、四氯化碳氣相色譜檢測中，用廢輸液瓶代替頂空瓶進行改進。本文從密封嚴密性、加標回收率進行試驗，最終得出可以代替的結論，同時給出實驗中的注意事項，以期為檢測水中鹵代烴提供參考。

關鍵詞：鹵代烴；廢輸液瓶；頂空瓶

中圖分類號：X832 文獻標識碼：A 文章編號：1003-5168（2018）02-0145-02

Improvement of Replacing the Headspace Bottle with Waste Infusion

Bottle in the Detection of Halogenated Hydrocarbon in Water

YANG Qianjin

（Qinyang Quality Technical Supervision and Testing Center，Qinyang Henan 454550）

Abstracts： In the determination of trichloromethane and carbon tetrachloride gas chromatography in water， the waste infusion bottle was used to replace the headspace bottle. In this paper， from the tightness of the seal， the recovery rate of the added standard was tested， and the conclusion that can be replaced was finally obtained. At the same time， the matters of attention in the experiment were given， so as to provide reference for detecting halogenated hydrocarbons in water.

Keywords： halogenated hydrocarbon；discarded infusion bottle；headspace

目前，測定水中三氯甲烷和四氯化碳普遍采用國標中的氣相色譜法，其中頂空氣相色譜法是目前基層檢驗工作中使用最廣泛的方法。生活飲用水中四氯化碳、三氯甲烷的檢驗原理是將試樣放入密封的頂空瓶中，在一定溫度下使四氯化碳、三氯甲烷達到平衡時，取液上氣體注入氣相色譜儀中測定，與標準曲線比較定量。在日常檢測中，基層檢驗機構往往應用（100～150mL）廢醫(yī)用輸液瓶代替頂空瓶進行改進操作。其優(yōu)點主要有：①節(jié)約檢驗成本；②操作簡便、省時；③可進行廢物利用。這種改進是否影響測定水中三氯甲烷和四氯化碳的準確性，是否影響標準曲線的相關系數(shù)，筆者將進行探討。

1 材料和方法

1.1 主要儀器和試劑

氣相色譜儀（GC9790福立，帶電子捕獲檢測器ECD）；電熱恒溫水浴鍋（±1℃）BW3504，標準值：三氯甲烷6.00±0.3mg/L，四氯化碳0.199±0.001mg/L；100mL廢輸液瓶若干，標準頂空瓶若干；四氯化碳（99.92%），三氯甲烷（99.92%）標準物質(zhì)（中國計量科學院）；去離子水（新煮沸后放冷）。

1.2 色譜條件

色譜柱：四氯化碳、三氯甲烷檢測柱；檢測器：200℃；進樣器：200℃；柱溫：60℃；載氣：高純氮氣（99.999%），流速30mL/min。

2 實驗步驟

①取6支100mL輸液瓶洗凈，120℃烘烤，烘2h，冷卻至室溫。

②每支裝滿無四氯化碳、三氯甲烷的蒸餾水，然后逐瓶倒出。稱量每支輸液瓶中蒸餾水的質(zhì)量，計算每支輸液瓶蒸餾水質(zhì)量與質(zhì)量最小的輸液瓶蒸餾水的質(zhì)量差，最后再按差值補充。

③分別向6支廢輸液瓶中加100mL無四氯化碳、三氯甲烷蒸餾水（用100mL容量瓶量?。?，密塞。通過塞子注入四氯化碳、三氯甲烷標準溶液，使三氯甲烷含量分別為0.0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0μg，四氯化碳含量分別為0.0、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5μg，混勻，倒置40℃恒溫水浴鍋中，平衡1h，分別取液上氣體30μL注入氣相色譜儀，以組分保留時間定性，以峰面積定量，繪制標準曲線，三氯甲烷和四氯化碳標準系列的峰面積見表1和表2。三氯甲烷回歸方程為：Y=4 532.1X-291.62，r=0.999 5；四氯化碳回歸方程為：Y=40 680X-299，r=0.999 6。

④用100mL容量瓶量取100mL試樣于輸液瓶中，密塞后置于40℃恒溫水浴鍋中，平衡1h（重復使用的輸液瓶應倒置放入），取出后立即用微量進樣器取30μL液上氣體注入氣相色譜儀[1]，記錄組分峰面積，與標準曲線比較，求出液上氣體四氯化碳、三氯甲烷含量。

⑤結果計算：樣品中三氯甲烷、四氯化碳的含量：

X=m11 000/m21 000

X表示樣品中三氯甲烷、四氯化碳的含量（mg/L）；m1表示色譜分析中三氯甲烷、四氯化碳的含量（μg）；m2表示樣品量（mL）。

3 實驗結果

3.1 密封嚴密性試驗

用扎孔的廢輸液瓶與頂空瓶進行比較，通過上述方法處理，用輸液瓶裝樣品，四氯化碳最好相關系數(shù)可達0.999 6；三氯甲烷最好相關系數(shù)可達0.999 3。用頂空瓶裝樣品，四氯化碳相關系數(shù)最好可達0.999 8，三氯甲烷最好相關系數(shù)最好可達0.999 6，滿足實驗要求，結果見表3。

3.2 重復性試驗和加標回收率試驗

回收率實驗用三種人工合成水樣進行重復性試驗和加標試驗，對已經(jīng)平衡的同一樣品進行平行樣測定時，可以從同一個瓶中取樣。連續(xù)取樣測定，觀察每次進樣與第一次進樣的相對標準偏差。相對標準偏差和回收率見表4。

4 結論

實驗證明，用廢輸液瓶代替頂空瓶，得到較滿意的分析效果，其線性、重復性和回收率較好。氣密性滿足試驗相關要求，用該方法繪制的標準曲線，四氯化碳最好相關系數(shù)可達0.999 6，三氯甲烷最好相關系數(shù)可達0.999 3。進行加標實驗，重復條件下獲得的獨立結果相對標準偏差不超過10%，回收率為96%～103%，適合在工作中應用。

5 注意事項

用廢輸液瓶代替頂空瓶時，操作中不注意細節(jié)，極易導致標準系列相關系數(shù)和檢驗結果不理想，應注意以下要點：①進樣分析應盡可能快，每次進樣所用時間應一致，進樣時脫離恒溫條件的時間應盡可能短；②使用輸液瓶在分析樣品時，必須倒置放在恒溫水浴中，以免漏氣；③在分析儀器旁放置一個恒溫水浴鍋，進行簡單校正，操作中應盡可能準確稱量和準確補加；④同一次實驗應使用同一個微量進樣器，以減少實驗誤差；⑤每完成一次進樣，應將微量注射器在相同溫度下再烘烤一段時間，去除殘留樣品；⑥在分析過程中，實驗室內(nèi)應不含鹵代烷烴等有機氣體，檢測方法是取適量實驗室空氣進樣，與標準組分出峰時間相比，若空氣中有某種組分與標準組分相近，應打開排氣扇排除。

參考文獻：

[1]中華人民共和國衛(wèi)生部， 中國國家標準化管理委員會.生活飲用水標準檢驗方法有機物指標：GB/T 5750.8—2006 [S].北京：中國標準出版社，2006.