李 彬，王 龍

（河北中煙工業(yè)有限責(zé)任公司，河北 石家莊 050051）

刺玫果為傘花薔薇（Rosa maximowicziana Regel）的成熟果實，呈球形或卵圓形，色橘紅，味酸甜，散發(fā)持久濃郁的清新香甜氣息[1]。該果富含多種營養(yǎng)成分和維生素[2]，被譽為“生命之花”和“Vc之王”。藥理研究結(jié)果顯示，天然刺玫果在抗衰老、抗腫瘤[3]、抗氧化[4]和清除自由基[5]方面具有顯著的醫(yī)療保健作用，對心腦血管[6，7]和免疫系統(tǒng)等具有特殊的藥理作用和功效；刺玫果浸膏還能醫(yī)治慢性肝炎和腸道疾病[8]。目前對刺玫果的研究主要集中在微量元素[9]、黃酮類[10]、皂苷類[11]、多糖類[12]和鞣質(zhì)類[13]等的提取分析及藥理作用方面[14]，而對其揮發(fā)性成分的研究[15]還較少?？紤]到同時蒸餾萃取具有實驗步驟少、溶劑用量小、樣品損失少、對微量成分萃取率高、可直接進行氣質(zhì)聯(lián)用法進行分析等優(yōu)點，本研究采用二氯甲烷同時蒸餾萃取、配合氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)分析了刺玫果中的揮發(fā)性香味成分，旨為更好地了解、開發(fā)和利用這一珍貴資源提供參考。

1 材料與方法

1.1 試驗材料

植物試材為刺玫果，采自大興安嶺。

所用試劑有二氯甲烷（HPLC，DikmaPure） 和無水硫酸鈉（AR，國藥集團化學(xué)試劑有限公司）。

試驗儀器有6890/5975型氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（美國Agilent公司）、AB204-S型電子天平（感量0.000 1 g，瑞士Mettler Toledo公司）、98-II-B磁力攪拌電子調(diào)溫電熱套（天津市泰斯特儀器有限公司）、HH數(shù)顯恒溫水浴鍋（江蘇金壇中大儀器廠）、同時蒸餾萃取裝置（江蘇海門三和華祺實驗儀器廠）、RE-52AA型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀（上海亞榮生化儀器廠） 和FD240型烘箱（德國，BINDER）。

1.2 試驗方法

刺玫果揮發(fā)性成分的提取與分析。將刺玫果在40℃下干燥，去核剪碎后準(zhǔn)確稱取100g置于1000mL圓底燒瓶中，加入300 mL去離子水搖勻，置于同時蒸餾裝置輕相一端，電熱套加熱。取50 mL二氯甲烷于100 mL圓底燒瓶中，置于同時蒸餾裝置重相一端，恒溫水浴加熱，溫度控制在（40±1）℃。經(jīng)同時蒸餾提取5 h后將二氯甲烷萃取液用適量無水硫酸鈉除水，過濾后用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮至2 mL左右，得到淡黃色、具有明顯刺玫果清甜香韻的濃縮液，經(jīng)0.45 μm有機相濾膜過濾后待GC/MS分析[16]。

GC分析條件。色譜柱：HP-HHAP毛細管柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm）； 進樣口溫度：250℃；載氣：氦氣；進樣量：1.0 μL；分流比：5∶1；柱流速：1.0 mL/min；程序升溫：初溫45℃，以3℃/min升至180℃，再以5℃/min升至240℃，保持25 min；傳輸線溫度：260℃。

MS分析條件。EI源：70 eV；離子源溫度：230℃；四極桿溫度：150℃；溶劑延遲：3 min；掃描范圍：33～400 amu。質(zhì)譜庫：NIST08。

采用HP-HHAP毛細管柱分離各組分。通過標(biāo)準(zhǔn)譜庫檢索，并與EPA/NIH對照，結(jié)合保留時間對各色譜峰進行定性，采用面積歸一化法計算各組分的相對含量。

2 結(jié)果與分析

2.1 刺玫果揮發(fā)性成分分析

圖1為刺玫果揮發(fā)性化學(xué)成分質(zhì)譜分離總離子流圖。從刺玫果二氯甲烷萃取物中共鑒定出90種成分，主要包括有機酸、醛類、醇類、酮類和酯類等（表1）。其中，有機酸19個，占總分離組分的43.58%，含量較高的成分主要有棕櫚酸（13.75%）、亞麻酸（8.89%）、6-十八烯酸（5.06%）、亞油酸（4.51%）、4-甲基壬酸（4.00%）、肉豆蔻酸（1.91%） 和順-9-十六（碳） 烯酸（1.58%） 等；醛類化合物含量（16.18%）次之，以糠醛含量最高，占13.01%；醇類化合物含量占7.25%，但數(shù)量多達23個；酮類化合物含量較少，僅3.12%；酯類化合物含量占6.00%，大部分為高級脂肪酯類；其他還有少量的烯烴化合物（5.23%）和酚類（0.98%）。

圖1 刺玫果揮發(fā)性化學(xué)成分質(zhì)譜分離總離子流圖Fig.1 Total ion flow diagram of volatile chemical constituents from R.acicularis fruit by MS

表1 刺玫果果肉中的揮發(fā)性成分Table 1 Volatile components in the flesh of R.acicularis fruit

續(xù)表

2.2 刺玫果香味成分分析

刺玫果顏色鮮紅，氣味芬芳，果香濃郁。從刺玫果中得到52種香味成分（表2），占揮發(fā)性物質(zhì)相對質(zhì)量的64.13%。這些香味成分協(xié)調(diào)配伍，賦予了刺玫果濃郁的果香氣息。鑒定出的揮發(fā)性成分中醛酮類含量雖少，但香氣特征較突出，如，己醛、青葉醛具有令人愉快的清香和果香，糠醛、苯甲醛有特殊的杏仁氣味，苯乙醛有濃郁的玉簪花香氣，香草醛、3-羥基-2-丁酮有濃烈的奶香氣息；醇類化合物多數(shù)具有花香氣息，如，蘑菇醇具有淡弱的清香帶甜的薰衣草氣息，芳樟醇具有鈴蘭香氣，苯甲醇具有果香風(fēng)味，苯乙醇具有柔和的玫瑰氣息，丁香花醇、香葉醇具有一定的花香氣息；一些揮發(fā)性物質(zhì)還具有一定的藥用活性，如α-蒎烯對白色念珠菌的生物合成具有明顯的抑制作用[17]，芳樟醇具有明顯的降壓、鎮(zhèn)靜、催眠效果[18]，月桂酸可用作消毒殺菌劑，亞油酸乙酯、亞麻酸乙酯可用于高膽固醇血癥和動脈粥樣硬化性疾病的治療，亞油酸可降低人體血液中的膽固醇和血脂[19]，亞麻酸是維持大腦和神經(jīng)機能所必需的因子等。

3 結(jié)論與討論

前人主要針對刺玫果的藥用成分進行了提取和分析[10～13]。王曉林等[15]采用頂空固相萃取法從刺玫果中提取了61種揮發(fā)性成分，主要是醇類、烯烴、酯類、烷烴及少數(shù)酸類。本試驗利用二氯甲烷同時蒸餾萃取刺玫果中的揮發(fā)性成分，采用GC/MS聯(lián)用技術(shù)分析鑒定出90種揮發(fā)性組分，其中具有香味的成分有52種，這些成分具有的特征香氣可用于香精、香料及制藥，具有很高的開發(fā)利用價值。刺玫果揮發(fā)性物質(zhì)種類豐富，香氣成分較多，具有較高的香精開發(fā)價值。

表2 刺玫果中的揮發(fā)性香味成分Table 2 Volatile flavor components in R.acicularis fruit