池葉艷

摘 要：以乙酸正丁酯作內(nèi)標(biāo)，F(xiàn)ID檢測器檢測，建立了HP-5毛細(xì)管色譜柱測定白酒中微量組分的方法，并與FFAP毛細(xì)管柱色譜柱測定結(jié)果進(jìn)行對比。采用HP-5毛細(xì)管柱，結(jié)果顯示：精密度RSD為0.9%-4.2%，最低檢出限為0.91μg/ml。相應(yīng)FFAP結(jié)果顯示為：精密度RSD為0.9%-6.8%。最低檢出限為0.92μg/ml。對比兩種不同性質(zhì)的毛細(xì)管柱分離效果，發(fā)現(xiàn)HP-5毛細(xì)管柱與FFAP醇類毛細(xì)管柱均可將白酒進(jìn)行分離，且HP-5弱極性的毛細(xì)管柱并不比醇類毛細(xì)管柱的分離效果差。

關(guān)鍵詞：氣相色譜；內(nèi)標(biāo)法；白酒

Abstract：It used butyl acetate as the internal standard， analyzed with FID detector. To establish a practical method for determination of the trace amounts of some components in liquor by HP-5 apillary column， and using of the FFAP capillary column for the contrastion. The results showed that the HP-5s method with RSD being 0.9%-4.2%， the HP-5s method with the limit of detection is 91μg/ml. And the FFAPs method with RSD being 0.9%-6.8%， the FFAPs method with the limit of detection is 0.92μg/ml. The comparison of two kinds of different capillary columns for the separation effect， founding the HP-5 than FFAP alcohols by capillary column separation effect.

Key word：HP-5 apillary column； Internal standard method； liquor

酒的芳香味是吸引眾人的原因之一。低沸點的醛類如乙醛，乙縮醛等對人類的毒性更是大于醇類，對人體非常有害。通常氣相色譜測定酒中的醇類，酯類，醛類[1]使用的是FFAP毛細(xì)管柱，其屬性為極性柱。本實驗通過建立HP-5毛細(xì)管柱測定白酒中部分成分含量的分析方法，并同時用FFAP毛細(xì)管柱進(jìn)行對比分析，以對比兩種不同極性的毛細(xì)管柱的對白酒成分分析性能的差別。

1 材料與方法

1.1儀器與設(shè)備

GC 6890N 氣相色譜儀（美國Aglient公司）；氫火焰離子化檢測器（FID），F(xiàn)FAP毛細(xì)管色譜柱，HP-5毛細(xì)管色譜柱

1.2材料與試劑

乙醛（AR）、乙酸乙酯（AR）、正丙醇（AR）、仲丁醇（CP）、乙縮醛（AR）、異丁醇（AR）、正丁醇（AR）、丁酸乙酯（AR）、乙酸正丁酯（AR）、異戊醇（AR）、戊酸乙酯（AR）、己酸乙酯（AR）市售糯米酒，景寧山竹酒

1.3色譜條件

色譜柱：HP-5毛細(xì)血管柱（30m×0.32mm， 0.25μm）；程序升溫：40℃保持4min，以30℃/min升溫至190℃，保持7min；載氣（N2）流速：2mL/min，分流比：1：10；氫氣流速50mL/min；空氣流速500ml/min；尾吹氣（N2）5ml/min；氣化室250℃；檢測器溫度：250℃；進(jìn)樣量：2μL；數(shù)據(jù)處理：Agilent Chemstation。

色譜柱：FFAP毛細(xì)血管柱（30m×0.32mm， 0.5μm）；程序升溫：柱溫40℃，以30℃/min升溫至90℃，保持4min，然后以60℃/min升溫至110℃，保持7min，再以45℃/min升溫至190℃，保持2min；載氣（N2）流速：1mL/min，分流比：10：1；氫氣流速40mL/min；空氣流速400ml/min；尾吹氣（N2）60ml/min；氣化室220℃；檢測器300℃；進(jìn)樣量：2μL；數(shù)據(jù)處理：Agilent Chemstation。

1.4測定方法

1.4.1溶液的配制[2]

1.4.1.1乙酸正丁酯標(biāo)準(zhǔn)溶液 準(zhǔn)確吸取乙酸正丁酯2.00ml，用60%乙醇定容至100ml。

1.4.1.2標(biāo)準(zhǔn)溶液 分別準(zhǔn)確稱取乙酸乙酯（0.5264g），正丙醇（0.5079g），仲丁醇（0.5065g），乙縮醛（0.5080g），異丁醇（0.5057g），丁酸乙酯（0.5112g），異戊醇（0.5080g），戊酸乙酯（0.5114g），己酸乙酯（0.5044g），于25ml容量瓶，用60%乙醇定容至刻度。

1.4.1.3標(biāo)準(zhǔn)使用液 分別吸取0.8ml標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.4.1.2）及0.4ml乙酸正丁酯標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.4.1.1）于25ml容量瓶，用60%乙醇定容至刻度。

1.4.1.4酒樣的配制 取0.87ml乙酸正丁酯（1.4.1.1），于10ml容量瓶中，加入被測酒樣定容至刻度。

2 結(jié)果與討論

由于沒有參考文獻(xiàn)中涉及使用和HP5、FFAP毛細(xì)管柱一次性分析這10種成分的程序升溫，所以在分析酒樣前，需對程序升溫進(jìn)行設(shè)置。在參考FFAP測定甲醇、雜醇油的文獻(xiàn)[6]的基礎(chǔ)上，對程序升溫進(jìn)行優(yōu)化。

2.1 HP-5色譜柱的程序升溫的優(yōu)化和分離

2.1.1 程序升溫溫度的優(yōu)化

40℃保持4min，以30℃/min，升溫至190℃為最佳分離效果溫度。仲丁醇與乙酸乙酯兩峰之間的分離度R=2.9，為最高分離度，兩峰完全分離。

2.2.2保持時間的優(yōu)化

40℃保持3min，以30℃/min升溫至190℃，保持7min最優(yōu)。保持時間超過7min無實際意義。

2.1.3升溫速率的優(yōu)化

40℃保持4min，30℃/min升溫至190℃，保持7min。30℃/min的速率為最佳。

2.2 FFAP色譜柱的程序升溫的優(yōu)化和分離

2.2.1程序升溫溫度的優(yōu)化

初始溫度為40℃，升溫至90℃后，再升溫至110℃，除正丙醇與丁酸乙酯兩峰的分離度R=0.89之外，其余峰的分離度R均大于1.5，分離效果最佳。

2.2.2保持時間的優(yōu)化

初始溫度40℃，升溫至90℃后，保持4min，再次升溫至110℃，保持7min，再以45℃/min升溫至190℃，保持2min，分離的效果最好。

2.2.3升溫速率的優(yōu)化

初始溫度40℃， 30℃/min升溫至90℃，保持4min，然后60℃/min升溫至110℃，保持7min， 45℃/min升溫至190℃，保持2min的分離效果為最佳，其中正丙醇與丁酸乙酯兩峰的分離度R=0.88。

2.3酒樣中各組分的定性與定量分析

2.3.1HP-5標(biāo)準(zhǔn)溶液加入法定性

采用1.3色譜條件，分離包括內(nèi)標(biāo)物在內(nèi)的各種組分，見圖3。

（1）正丙醇，（2）仲丁醇，（3）乙酸乙酯，（4）異丁醇，（5）正丁醇，（6）乙縮醛，（7）異戊醇，（8）丁酸乙酯，（9）內(nèi)標(biāo)乙酸正丁酯，（10）戊酸乙酯，（11）己酸乙酯。

2.3.2 FFAP標(biāo)準(zhǔn)溶液加入法定性

采用1.3色譜條件，分離包括內(nèi)標(biāo)物在內(nèi)的各種組分，見圖2。

（1）乙縮醛，（2）乙酸乙酯，（3）仲丁醇，（4）正丙醇，（5）丁酸乙酯，（6）異丁醇，（7）內(nèi)標(biāo)物乙酸正丁酯，（8）戊酸乙酯，（9）正丁醇，（10）異戊醇，（11）己酸乙酯。

2.2.4酒樣中各成分的定量分析

3 小結(jié)

白酒的氣相色譜分析主要使用特定的LZP-930白酒專用毛細(xì)管柱，但是在實驗儀器有限的情況下，用FFAP醇類專用毛細(xì)管柱和HP-5這一類得弱極性的毛細(xì)管柱，同樣可以將白酒中部分的成分進(jìn)行很好的分離。通過對程序升溫的優(yōu)化，本實驗建立了HP-5毛細(xì)管柱測定白酒中部分組分的方法，并同時用FFAP毛細(xì)管柱測定進(jìn)行比較。方法結(jié)果顯示：糯米酒和景寧的山竹酒中幾種常見的醇類，酯類與醛類，其有害成分含量在國家標(biāo)準(zhǔn)范圍之內(nèi)。

參考文獻(xiàn)：

[1]黃向榮， 緒紅霞， 王冬究. 毛細(xì)管氣相色譜法測定白酒中的甲醇[J]. 中國實用醫(yī)藥. 2011. 4， 6（12）： 121.

[2]中華人民共和國衛(wèi)生部. GB/T 5009.48-2003 蒸餾留與配制酒衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的分析方法[S]. 北京： 中國標(biāo)準(zhǔn)出版社， 2004.