(四川省化學(xué)工業(yè)研究設(shè)計(jì)院試驗(yàn)廠，四川成都，610041)

殺螺胺乙醇胺鹽是基于殺螺胺研發(fā)的一種復(fù)鹽產(chǎn)品，是一種極強(qiáng)的殺軟體動(dòng)物藥劑，也是世界衛(wèi)生組織推薦首選的血防用藥，對(duì)釘螺、螺卵、血吸蟲尾蚴等有很強(qiáng)的殺滅作用，適用于血吸蟲病流行地區(qū)一切孽生釘螺的環(huán)境，可直接加水稀釋噴灑使用。在滅螺劑量?jī)?nèi)，不損害農(nóng)作物，對(duì)人畜較安全。避免了未成鹽的殺螺胺難溶于水、對(duì)眼睛和皮膚有刺激性、粉劑產(chǎn)品的懸浮率低，堵塞噴頭，不便施用的問(wèn)題。

對(duì)該產(chǎn)品質(zhì)量分?jǐn)?shù)檢測(cè)，歷經(jīng)國(guó)外方法[1]最終確定為高效液相色譜法[2]。同時(shí)，這些檢測(cè)方法中余下的問(wèn)題是:所取得的殺螺胺乙醇胺鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)數(shù)據(jù)均基于殺螺胺質(zhì)量分?jǐn)?shù)換算所得，不能區(qū)別出是否成鹽。

為了監(jiān)控成鹽的程度，指導(dǎo)工藝生產(chǎn)控制、確保產(chǎn)品合格，經(jīng)探索常規(guī)滴定方法及返滴定法[3]，我們提出了成鹽率測(cè)定方法。方法原理：用過(guò)量的鹽酸完全酸解樣品的殺螺胺乙醇胺鹽，再用氫氧化鈉返滴剩余的鹽酸；終點(diǎn)監(jiān)視，采用電位滴定法。本返滴定法較之用鹽酸直接滴定，完全解決了酸解反應(yīng)遲疑，終點(diǎn)漂移的問(wèn)題。終點(diǎn)監(jiān)視中，采用電位滴定法，通過(guò)電位突躍指示滴定終點(diǎn)，避免了溶液有色、渾濁，不利于觀察指示劑變色點(diǎn)問(wèn)題。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

1.1.1 儀器

PHS-3C型酸度計(jì)，雷磁-上海儀電科學(xué)儀器股份有限公司；FW80型高速萬(wàn)能粉粹機(jī)，天津泰斯特儀器有限公司；BS—1型磁力攪拌器，江蘇省金壇市金城國(guó)勝實(shí)驗(yàn)儀器廠；燒杯(250mL)；酸試滴定管(25mL)；堿試滴定管(50mL)。

1.1.2 試劑

0.1M HCL標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(自制)；0.1M NaOH標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(自制)；實(shí)驗(yàn)用水(自制，符合GB6682要求)。

1.2 實(shí)驗(yàn)步驟

將待測(cè)樣品經(jīng)烘干、粉粹、充分混合均勻后稱取0.5g(準(zhǔn)確至0.0001g)至250mL燒杯中，用25mL酸試滴定管準(zhǔn)確加入25mL HCL標(biāo)準(zhǔn)溶液,在磁力攪拌器上攪拌10～15分鐘，充分酸解至金黃色徹底消失。加入50mL蒸餾水，用0.1M NaOH標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至pH計(jì)電位檔上觀察到突躍點(diǎn)電位(約70mv),記錄消耗的體積V1。同時(shí)做空白實(shí)驗(yàn)，記錄消耗的體積V2。

1.3 計(jì)算

1.3.1 樣品的乙醇胺質(zhì)量分?jǐn)?shù)X1(%)，按式(1)計(jì)算

(1)

式中：X1：乙醇胺質(zhì)量分?jǐn)?shù)；

V2：空白滴定消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；

V1：樣品滴定消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；

CNaOH：氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度，moL/L；

m1：樣品稱樣量，g；

1000：毫升換算為升的倍數(shù)關(guān)系；

61：乙醇胺摩爾系數(shù)；

100：百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)換算。

1.3.2 工藝生產(chǎn)控制中快速檢測(cè)樣品的乙醇胺質(zhì)量分?jǐn)?shù)X1(%)，按式(2)計(jì)算

(2)

式中：X1：乙醇胺質(zhì)量分?jǐn)?shù)；

25：準(zhǔn)確移入的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL；

CHCL：鹽酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度，moL/L；

V1：樣品滴定消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；

CNaOH：氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度，moL/L；

m1：樣品稱樣量，g；

1000：毫升換算為升的倍數(shù)關(guān)系；

61：乙醇胺摩爾系數(shù)；

100：百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)換算。

注：實(shí)測(cè)中，兩種計(jì)算方式的差值在有效范圍內(nèi)。

1.3.3 成鹽率，按式(3)計(jì)算

成鹽率%=X1/X理論值×100

(3)

2 結(jié)果與討論

經(jīng)實(shí)踐證實(shí)，本方法與理論推論一致。在工藝內(nèi)控及成品監(jiān)控中起到了重要作用。

2.1 精密度測(cè)定

取一中控樣品，在上述條件下進(jìn)行平行測(cè)定5次，得其標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.00054，變異系數(shù)為0.37%，表明該方法的精密度良好。測(cè)定結(jié)果見表1。

表1 精密度測(cè)定結(jié)果

2.2 線性范圍

以同一樣品，按照質(zhì)量遞增的順序，在0.2～0.6g的范圍內(nèi)稱取數(shù)個(gè)樣本，在上述條件下分別進(jìn)行測(cè)定返滴定氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液消耗的體積，以質(zhì)量為橫坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液消耗的體積為縱坐標(biāo)作圖。線性方程為y=-30.66+42.28；線性關(guān)系為r=0.9999。由此可見，殺螺胺乙醇胺鹽質(zhì)量與其對(duì)應(yīng)的返滴定氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液消耗的體積呈優(yōu)良的線性關(guān)系，此方法完全滿足定量分析的需求，如表2及圖1。

表2 線性關(guān)系測(cè)定結(jié)果

圖1 樣品量與返滴定體積關(guān)系圖

2.3 準(zhǔn)確度測(cè)定

采用加入法，向已知含量的樣品殺螺胺乙醇胺鹽品中加入一定量的殺螺胺乙醇胺鹽標(biāo)準(zhǔn)品，在上述條件下測(cè)定其分子中乙醇胺含量，測(cè)得回收率為98.96～100.15%，方法的準(zhǔn)確度良好。測(cè)定結(jié)果見表3。

表3 回收率測(cè)定結(jié)果

3 注意

3.1 樣品烘干

樣品前處理中，嚴(yán)格烘干，準(zhǔn)確控制溫度和時(shí)間，確保樣品中因工藝過(guò)程殘留的乙醇胺游離體完全除盡，同時(shí)避免成鹽分子中的乙醇胺分解。

3.2 加鹽酸量

加酸量適當(dāng)，既確保酸解反應(yīng)完全，又盡量使過(guò)量的酸在最佳滴定體積范圍內(nèi)。

3.3 體積修正數(shù)據(jù)

對(duì)產(chǎn)品的乙醇胺質(zhì)量分?jǐn)?shù)進(jìn)行檢測(cè)，須使用滴定管修正數(shù)據(jù)及滴定溫度校正數(shù)據(jù)。