□ 劉大鵬 王秋月 孫曉仲 吉林省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)院

近年來，農(nóng)產(chǎn)品的安全日益成為人們關(guān)心的重點(diǎn)，對農(nóng)藥殘留分析技術(shù)的要求也增大，一是操作技術(shù)實(shí)用性，二是操作設(shè)備的靈敏性。氣相色譜技術(shù)能滿足兩個要求，而QuEChERS法對于樣品的前處理，有著快速、廉價、安全等優(yōu)點(diǎn)，能完美地與氣相色譜進(jìn)行結(jié)合，日益受到農(nóng)藥殘留檢測技術(shù)人員的關(guān)注[1]。

1 試驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

安捷倫7890B氣相色譜儀（FPD檢測器）；大容量高速離心機(jī)（新加坡Esco）。敵敵畏，甲胺磷（農(nóng)業(yè)部標(biāo)準(zhǔn)品）；丙酮、乙腈；乙二胺-N-丙基硅烷（PSA）；氯化鈉和無水硫酸鎂；十八烷基硅烷鍵合硅膠（C18）（粒徑40～60 μm）。

1.2 色譜條件

色譜柱，DB - 1701毛細(xì)管柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm）；載氣，高純氮?dú)猓兌龋?9.999%。程序升溫，120 ℃保持1 min，然后以5 ℃/min升至160 ℃，保持1 min；再以20 ℃/min升至250 ℃，保持10 min；柱流速為1.0 mL/min，恒流速；進(jìn)樣口溫度240 ℃；檢測器溫度250 ℃；尾吹氣60 mL/min；氫氣75 mL/min；空氣100 mL/min；進(jìn)樣量為1 μL，采用不分流進(jìn)樣。

1.3 標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的繪制

以乙腈為溶劑配成10 μg/mL的有機(jī)磷農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)儲備液，配制0.02、0.05、0.1、0.2、0.5 μg/mL 基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)溶液。

2 結(jié)果與討論

2.1 樣品前處理條件

QuEChERS法對蘋果樣品進(jìn)行前處理：取10.0 g樣品置于100 mL離心管中并用高速均質(zhì)儀進(jìn)行均質(zhì)，然后加入10 mL乙腈、2.0 g氯化鈉進(jìn)行渦旋，并離心，然后移取上清液2 mL轉(zhuǎn)移到裝有200 mg C18和400 mg無水MgSO4的50 mL離心管中，靜置20 min后，渦旋并離心。最后將提取液過0.22 μm的有機(jī)濾膜，供GCFPD來分析測試。

2.2 有機(jī)磷農(nóng)藥的保留時間

采用氣相色譜法分析樣品，因目標(biāo)化合物有很好的分離效果，不但能對其確定種類，而且還能確定數(shù)量。良好的出峰保證了對目標(biāo)化合物的準(zhǔn)確定性和定量，通過優(yōu)化方法發(fā)現(xiàn)，本方法完全適用于蘋果中有機(jī)磷農(nóng)殘的測試。敵敵畏的保留時間為8.386 min，甲胺磷的保留時間為9.975 min。有機(jī)磷農(nóng)藥的保留時間及標(biāo)準(zhǔn)曲線分別如圖1、2所示。

圖1 有機(jī)磷農(nóng)藥的保留時間

圖2 標(biāo)準(zhǔn)曲線

2.3 吸附劑及其用量的優(yōu)化

QuEChERS法實(shí)質(zhì)是分散固相萃取凈化。經(jīng)鹽析分層的樣品提取液，向其加入固相吸附劑[2]。PSA和C18是兩種應(yīng)用較為廣泛固相吸附劑，本實(shí)驗(yàn)選用C18作為吸附劑，取蘋果空白基質(zhì)乙腈提取液進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)。結(jié)果表明。當(dāng)加入100 mg/mL的C18時，兩種農(nóng)藥的回收率最好，色素去除效果最佳[3]。

2.4 基質(zhì)效應(yīng)

基質(zhì)指的是樣品中除了分析物以外的成分，而在實(shí)驗(yàn)中，基質(zhì)經(jīng)常對用來分析的物質(zhì)產(chǎn)生干擾，導(dǎo)致結(jié)果準(zhǔn)確性降低。產(chǎn)生的這些干擾與影響就稱之為基質(zhì)效應(yīng)。其計算公式為ME= B/A×100% ， 當(dāng) ME＞ 100% 時基質(zhì)有增強(qiáng)效應(yīng)，當(dāng)ME＜100%時基質(zhì)有抑制效應(yīng)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，蘋果中的2種有機(jī)磷農(nóng)藥的ME超過（100±5）%。表明這2種農(nóng)殘在蘋果中具有基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)。

2.5 標(biāo)準(zhǔn)曲線及檢出限和測定下限

按照標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制的有關(guān)規(guī)定，分別用濃度為0，0.02、0.05、0.1、0.2、0.5 μg/mL的有機(jī)磷配制標(biāo)準(zhǔn)溶液。敵敵畏相關(guān)系數(shù)r2=0.999 88；甲胺磷相關(guān)系數(shù)r2=0.999 47，相關(guān)關(guān)系都顯示為良好，方法的檢出限＜20 μg/L。由前處理步驟可知，稀釋因子為25，實(shí)際樣品中測定下限為0.50 mg/kg。

2.6 精密度與回收率

本實(shí)驗(yàn)在蘋果的基質(zhì)中進(jìn)行了3個水平的加標(biāo)實(shí)驗(yàn)，分別為0.5、1.0、2.0 mg/kg 3個濃度水平，測試方法為：每個樣品平行測定10次。結(jié)果：在0.50 mg/kg水平的加標(biāo)，回收率可達(dá)到81%～107%，在2.00 mg/kg水平的加標(biāo)，回收率可達(dá)到88.7%～110%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（n=10）在6.7%～11%。

通過實(shí)驗(yàn)證明，QuEChERS法前處理與國標(biāo)法樣品前處理方法，兩種方法回收率均在75%～110%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差在4.37%～8.79%。表明這兩種前處理方法均有較好的精密度，回收率達(dá)到了相關(guān)要求。

3 結(jié)語

本文采用乙腈作為萃取劑，C18吸附劑、無水硫酸鎂凈化和分散后，用蘋果基質(zhì)配制標(biāo)準(zhǔn)溶液并進(jìn)行外標(biāo)法定量。該方法具有簡便快速的優(yōu)點(diǎn)。滿足了國標(biāo)的殘留限量要求，處理過程比較方便快捷，是一種應(yīng)用前景廣闊的農(nóng)殘前處理手段。