□ 鄭 敏 劉 艷 杜禮泉 四川綿陽豐谷酒業(yè)有限責(zé)任公司 霍冬霞 綿陽市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗所

2018年3月1日中國合格評定國家認(rèn)可委員會（CNAS）發(fā)布了新的測量不確定度要求，強(qiáng)調(diào)了方法檢測限附近含量的不確定度評定的重要性[1]。當(dāng)檢測結(jié)果需要做出與規(guī)范或標(biāo)準(zhǔn)的符合性聲明時，實驗室應(yīng)考慮測量不確定度的影響，明確所用判定規(guī)則相關(guān)的風(fēng)險水平[2]。

1 儀器與試劑

Agilent HPLC-ELSD、三氯蔗糖、乙腈和超純水。

2 結(jié)果與分析

2.1 檢測方法與模型

按照GB22255-2014實施檢測，其數(shù)學(xué)模型為X=CV/m，其中X為試樣中三氯蔗糖的含量，C為標(biāo)準(zhǔn)曲線得到的三氯蔗糖濃度，V為試樣定容體積，m為試樣質(zhì)量。

2.2 不確定度來源分析

不確定度來源主要包括：測量重復(fù)性、樣品稱量過程的不確定度、試樣定容體積的不確定度和處理液中三氯蔗糖含量的不確定度四個方面[3]。

3 不確定度分量的評定

3.1 測量重復(fù)性

5份白酒樣品中三氯蔗糖含量為：0.002 98 mg/g、0.003 24 mg/g、0.003 04 mg/g、0.002 92 mg/g和 0.003 22 mg/g，平均含量為0.003 08 mg/g。其測量重復(fù)性的標(biāo)準(zhǔn)不確定度：

相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度：

S是5次測定結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差，n是測定次數(shù)。

3.2 稱量過程的不確定度

稱樣量為5.000 g，天平示值誤差0.02 mg，按照均勻分布，u(m)=0.02/=2.31×10-6。

3.3 試樣定容體積的不確定度

1 mL A級單標(biāo)線移液管體積允許誤差：0.008 mL，按三角形分布，urel(V)=u(V)/V=0.003 3。

3.4 處理液中三氯蔗糖含量的不確定度

3.4.1 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引入的不確定度

3.4.1.1 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)純度P的不確定度

三氯蔗糖純度＞99%，分散區(qū)間半寬度α=(100%-99%)/2=0.5%，即純度為99.5%±0.5%，按照矩形分布，0.2887%/99.5%=0.002 9。

3.4.1.2 標(biāo)液定容體積V1的不確定度

3.4.1.3 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)稱取量m1的不確定度

天平示值誤差ms：0.02 mg。稱量重復(fù)性誤差mr：0.05 mg。按照均勻分布，其標(biāo)準(zhǔn)不確定度分別為：

3.4.1.4 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引起的濃度C1不確定度合成

uc,rel(C1)=0.003 894 6。

3.4.2 工作曲線引起的不確定度

3.4.2.1 梯度稀釋體積引起的不確定度

5 mL移液管五次移取體積誤差為±0.003 mL、±0.005 mL、±0.008 mL、±0.012 mL、±0.025 mL。按三角形分布，其相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度為0.006 125、0.004 082、0.003 266、0.002 450、0.002 552。因此，體積合成相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度uc,rel(V2)=0.008 795。

3.4.2.2 工作曲線變動性引起的濃度Cx的不確定度

三氯蔗糖濃度C與峰面積y之間為非線性關(guān)系，根據(jù)實驗結(jié)果擬合得到非線性乘冪關(guān)系y=5101.9C1.4316。按照乘冪方式的線性化法[4]，令X=C1.4316，X與峰面積Y之間的函數(shù)關(guān)系為Y=5 002.6X+7.941 2，a=5 002.6，b=7.941 2，R=0.999 7。工作曲線的不確定度按照最小二乘法進(jìn)行計算：

故

3.4.2.3 工作曲線引起的不確定度合成

3.4.3 處理液中三氯蔗糖含量不確定度合成

4 擴(kuò)展不確定度的評定

各分量不相關(guān)：

5 結(jié)論

三氯蔗糖含量測定結(jié)果的不確定度評定表明，工作曲線和測量重復(fù)性引入的不確定度最大且對符合性判定影響顯著。