李旸

摘 要：飲用水的安全對(duì)于人們的身體健康來(lái)講是非常重要的，但是由于環(huán)境污染以及工業(yè)發(fā)展的原因，我國(guó)的飲用水源遭到了大量的破壞，有很多水源由于受到各種有機(jī)污染源的原因已經(jīng)無(wú)法供人們飲用了，為了找到解決這一問(wèn)題的方法，我們就必須要對(duì)飲用水中的半揮發(fā)性有機(jī)物進(jìn)行測(cè)定，就有這樣才能找到解決飲用水源中的有機(jī)物問(wèn)題。本文就氣相色譜法來(lái)對(duì)飲用水中的半揮發(fā)性有機(jī)物進(jìn)行測(cè)定，希望能夠找到解決現(xiàn)在我國(guó)飲用水的安全的問(wèn)題，讓我國(guó)人民的身體健康的安全得到更好的保證。

關(guān)鍵詞：氣相色譜法；飲用水；半揮發(fā)性；有機(jī)物

水對(duì)人們的生活以及生產(chǎn)都有著非常重要的作用，生活飲用水對(duì)人們的生產(chǎn)和生活都有著非常重要的作用，但是在實(shí)際的生活中生活飲用水以及飲用水水源經(jīng)常會(huì)遭受各種各樣的污染，其中農(nóng)藥、工業(yè)廢水、化學(xué)用品等對(duì)生活飲用水的污染是最嚴(yán)重的，在這些有機(jī)物中還有大量的多環(huán)芳烴、有機(jī)磷農(nóng)藥、多氯聯(lián)苯、有機(jī)氯農(nóng)藥等嚴(yán)重危害人體健康半揮發(fā)性的有機(jī)物，為了讓人們的健康得到更好的保障，我們必須要加大對(duì)這些半揮發(fā)性有機(jī)物的研究力度。我們可以利用氣相色譜發(fā)來(lái)的飲用水中的半揮發(fā)性有機(jī)物進(jìn)行測(cè)定，經(jīng)常會(huì)使用的方法就是將這些有機(jī)物進(jìn)行分類、萃取、濃縮，然后用氣相色譜檢測(cè)器來(lái)對(duì)這些有機(jī)物進(jìn)行測(cè)定。

1 材料與方法

1.1 主要試劑

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（美國(guó)AccuStandard公司），包括有機(jī)磷農(nóng)藥、有機(jī)氯農(nóng)藥、多環(huán)芳烴、多氯聯(lián)苯、鄰苯二甲酸酯類等化合物。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號(hào)分別為：M-507A，M-507B，M-507C，M-507D，M-507E，M-507F-R2，M-525-1-5X，M-525-4-R-X，EPA525 U pda te phthalate Esters Mix ， EPA 505/525 Update pesticides Mix B，共計(jì)109種化合物，各化合物的濃度為1000μg/ml。內(nèi)標(biāo) M-525.2-IS含3種化合物，分別是十氚代二氫苊（Acenaphthene-d10），十二氚代屈（Chrysene-d12））和十氚代菲（Phenanthrene-d10）。系統(tǒng)性能校準(zhǔn)物質(zhì)M-525.2-TS包含十氟三苯基膦（DFTPP）、艾氏劑和4，4′-DDT3種化合物。標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)記物M-525.2-SS包含1，3-二甲基-2-硝基苯、苝-d10和三苯基膦3種化合物。

1.2 標(biāo)準(zhǔn)樣品配制

用乙酸乙酯將濃度為50μg/ml的二氫苊-d10和氚代屈-d12的內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋10倍，配成濃度為50.0μg/ml內(nèi)標(biāo)工作液。用同樣的方法配制標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)記物溶液。內(nèi)標(biāo)及標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)記物溶液放于安瓿中4℃保存。

1.3 儀器及條件

（1）儀器。Trace GC Ultra-Polaris Q離子阱氣相色譜質(zhì)譜儀（美國(guó)Thermo Finnigan公司）；Xcalibur質(zhì)譜數(shù)據(jù)工作站；固相萃取裝置：SupelcoVISIDRY；固相萃取柱：SupelcoENVI218（6ml，015g）；N2EVAP型氮吹儀；Supelco VISIDRY；渦流振蕩器。（2）色譜條件。色譜柱：DB-5 MS型毛細(xì)色譜柱，30m×250μm×0125μm；載氣（氦氣）：110ml/min，恒流；氣化室溫度：280℃，無(wú)分流方式。柱溫：起始溫度45℃保持1min，以30℃/min升溫至130℃，保持3min，再以12℃/min升到180℃；再以7℃/min升到240℃；再以12℃/min升到325℃，保持5min；傳輸線溫度：300℃。

1.4 樣品處理與測(cè)定

（1）水樣采集。在進(jìn)行飲用水中半揮發(fā)性有機(jī)物測(cè)定之前，我們必須要進(jìn)行水樣采集，用一個(gè)非常干凈的1L棕色瓶來(lái)進(jìn)行水樣采集，將瓶子裝滿，并在其中加入約為40～50mg亞硫酸鈉，這樣做主要是為了去除水樣中的余氯，在做好這一步驟之后對(duì)水樣瓶進(jìn)行密封，并將樣品送到實(shí)驗(yàn)室的冰箱中4℃保存。如果在這個(gè)過(guò)程中，水樣品出現(xiàn)沉淀或者渾濁的現(xiàn)象，那么我們就必須先用0.45μm的濾膜進(jìn)行過(guò)濾。所有樣品必須在采集后14d內(nèi)進(jìn)行萃取，萃取液裝于密閉玻璃瓶，要避光并儲(chǔ)存于4℃以下，并在萃取后30d內(nèi)完成分析。每批樣品要帶一個(gè)現(xiàn)場(chǎng)空白。（2）樣品測(cè)定。樣品分析試液1.0μl進(jìn)樣，在與測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列相同的條件下進(jìn)行分析測(cè)定，內(nèi)標(biāo)法定量。

1.5 計(jì)算公式

ρx=Cx×V1/V2

式中：ρx-水中被測(cè)組分含量μ，g/L；Cx-測(cè)試液中被測(cè)組分濃度μ，g/ml；V1-測(cè)試液體積，ml；V2-水樣體積，L。

2 結(jié)果與討論

2.1 在30min內(nèi)104種化合物有效分離，滿足分析測(cè)定要求。

2.2 每次分析開(kāi)始前，必須用十氟三苯基膦（DFTPP）檢查GC/MS系統(tǒng)的性能是否符合要求。取濃度為5.0μg/ml的儀器性能校準(zhǔn)溶液1.0μl進(jìn)樣分析。符合離子豐度的指標(biāo)要求。

2.3 響應(yīng)因子（RF）精密度

在進(jìn)行飲用水中半揮發(fā)性有機(jī)物測(cè)定的時(shí)候，我們需要采用內(nèi)標(biāo)法來(lái)進(jìn)行定量，對(duì)于不同濃度的目標(biāo)半揮發(fā)性的有機(jī)物的RF進(jìn)行改變，目標(biāo)半揮發(fā)性有機(jī)物中的RF自身的濃度在這個(gè)過(guò)程中將會(huì)發(fā)生改變，RF的精密度將會(huì)直接影響到半揮發(fā)性有機(jī)物樣品的測(cè)定線行范圍，以及半揮發(fā)性有機(jī)物測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確性，在樣品中我們會(huì)選取六個(gè)濃度范圍在0.050～2.0μg/L的標(biāo)準(zhǔn)樣品，對(duì)這六個(gè)標(biāo)準(zhǔn)樣品的半揮發(fā)性有機(jī)物的響應(yīng)因子進(jìn)行測(cè)定，并通過(guò)計(jì)算得出這些響應(yīng)因子之間的響應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)差。通過(guò)檢測(cè)的結(jié)果，我們可以發(fā)現(xiàn)進(jìn)行檢測(cè)的半揮發(fā)性有機(jī)物的響應(yīng)因子和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)之間的偏差（RSD）>30%外，六個(gè)標(biāo)準(zhǔn)樣品中的其他半揮發(fā)性有機(jī)物的RSD都在30%以內(nèi)，在這些半揮發(fā)性有機(jī)物中，有81種半揮發(fā)性有機(jī)物的響應(yīng)因子RSD<20%，通過(guò)這次檢測(cè)我們可以發(fā)現(xiàn)氣相色譜發(fā)對(duì)飲用水中半揮發(fā)性有機(jī)物的作用是非常好的，測(cè)量結(jié)果本身的精密度也是非常高的。

2.4 方法的最低檢測(cè)限

在進(jìn)行飲用水中半揮發(fā)性有機(jī)物氣相色譜法測(cè)定的過(guò)程中，由于需要測(cè)定的半揮發(fā)性有機(jī)物種類過(guò)多的現(xiàn)象，使得在進(jìn)行氣相色譜發(fā)測(cè)定的過(guò)程中，我們經(jīng)常必須要對(duì)這些樣本中各種化合物進(jìn)行靈敏度兼顧混合的測(cè)試，這種方式的最低檢測(cè)限一般都是采用平行測(cè)定的低濃度混合標(biāo)準(zhǔn)樣品來(lái)作為測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)，測(cè)定的結(jié)果都是利用三倍標(biāo)準(zhǔn)差的方法來(lái)得出的，取濃度為0.20ng/μl混合標(biāo)準(zhǔn)樣品平行測(cè)定6次，計(jì)算每種化合物的標(biāo)準(zhǔn)偏差（s），方法的最低檢測(cè)限為MDL=3s。目標(biāo)化合物的方法檢測(cè)限范圍為0.0016～0.21μg/L，滿足《生活飲用水衛(wèi)生規(guī)范》飲用水和水源水的衛(wèi)生檢驗(yàn)要求。

2.5 樣品測(cè)定

應(yīng)用本方法測(cè)定了江蘇、安徽和河南省交界農(nóng)村地區(qū)300多份水樣，對(duì)104項(xiàng)半揮發(fā)性有機(jī)物（多環(huán)芳烴10項(xiàng)、鄰苯二甲酸酯類6項(xiàng)、有機(jī)氯農(nóng)藥13項(xiàng)、有機(jī)磷農(nóng)藥10項(xiàng)、多氯聯(lián)苯8項(xiàng)、硝基苯類3項(xiàng)，其他除草劑54項(xiàng)）進(jìn)行測(cè)定，發(fā)現(xiàn)90%的被測(cè)有機(jī)物<檢出限，但值得注意的是，在上述地區(qū)的部分水樣中檢出了多環(huán)芳烴以及鄰苯二甲酸酯類化合物。

3 小結(jié)

綜上所述，通過(guò)檢測(cè)我們可以發(fā)現(xiàn)利用氣相色譜法對(duì)飲用水中半揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定是可行的。這種方法不僅具有檢出限低、準(zhǔn)確度相對(duì)來(lái)講非常高、能夠檢測(cè)飲用水中半揮發(fā)性有機(jī)物非常多的特點(diǎn)，同時(shí)，氣相色譜發(fā)還就有操作相對(duì)來(lái)講比較簡(jiǎn)單，測(cè)定非常方便的特點(diǎn)，并且對(duì)飲用水中半揮發(fā)性有機(jī)物測(cè)定的時(shí)間也非常短，氣相色譜法經(jīng)常被應(yīng)用于公共衛(wèi)生事件中，比如水質(zhì)檢測(cè)、飲用水中毒物的篩查等，都能夠非常快速的對(duì)飲用水中的半揮發(fā)性有機(jī)物進(jìn)行測(cè)定。

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