劉士鐸,李偉杰
(1.河北辛集金昊橡膠有限公司,河北 辛集 052306;2.廣州盈瀧貿易有限公司,廣東 廣州 510660)
在研制出口橡膠墊板的過程中,由于國外客戶要求橡膠墊板邵爾A型硬度為(90±2)度,而且不能出現(xiàn)返藍現(xiàn)象,這就限制了炭黑品種的選擇,只能選用高結構炭黑,并增大了耐磨性能不高的無機補強劑的用量,從而影響了膠料的硫化程度和耐磨性能以及產品的手感和外觀質量(發(fā)暗)。此外,在硫化工序中成品墊板與手接觸后會出現(xiàn)手摸痕跡。我公司經過試驗,通過改變主體材料和硫化體系、添加助硫化體系和耐磨劑、調整補強體系和防護體系對膠料配方進行優(yōu)化,以提高橡膠墊板的耐磨性能,消除手摸痕跡和返藍現(xiàn)象,改善手感和外觀質量。
天然橡膠(NR),3#煙膠片,泰國產品;丁苯橡膠(SBR,牌號1502)和順丁橡膠(BR,牌號9000),齊魯石化公司橡膠廠產品;炭黑N774,上海卡博特化工有限公司產品;無機補強劑Si750、偶聯(lián)劑Si69和抗硫化還原劑TDB-680,安徽阜陽利普化工有限公司產品;無機補強劑JC-069(纖維狀鋁硅納米材料),江蘇玖川納米科技有限公司產品;抗撕裂樹脂HR-801和耐磨劑HSR-580,廣州盈瀧貿易有限公司產品;耐磨劑JTH-315,浙江衢州萬能達科技有限公司產品。
NR 70,SBR 30,炭黑N774 70,無機補強劑Si750 75,活性劑 8,抗撕裂樹脂HR-801 5,防老劑 3,硫黃 2,促進劑DM 1,促進劑CZ 2,其他 9,總計 275。
JC-2000E型密閉型無轉子硫化儀,江蘇江都精誠測試儀器有限公司產品;GT-TCS-2000型電子拉力機,中國臺灣高鐵檢測儀器有限公司產品;WTB-0.5型沖擊彈性儀和WML-76型阿克隆磨耗試驗機,揚州天發(fā)試驗機械有限公司產品。
硫化特性按照GB/T 16584—1996《橡膠用無轉子硫化儀測定硫化特性》測試;拉伸性能按照GB/T 528—2009《硫化橡膠或熱塑性橡膠拉伸應力應變性能的測定》測試;回彈值按照GB/T 1681—2009《硫化橡膠回彈性的測定》測試;耐磨性能按照GB/T 1689—2014《硫化橡膠耐磨性能的測定(用阿克隆磨耗機)》測試。
根據(jù)橡膠墊板性能要求和膠料成本,采用通用橡膠作為膠料主體材料。生產配方主體材料采用NR和SBR并用,為了改善橡膠墊板的手感和外觀質量,采用彈性和耐磨性能好的BR替代SBR。但采用BR的橡膠墊板發(fā)亮,容易出現(xiàn)返藍現(xiàn)象,因此BR用量不宜過大。試驗配方主體材料采用NR和BR并用,兼顧膠料強度和工藝,確定NR/BR并用比為80/20。主體材料改變前后膠料和產品性能測試結果如表1所示。
表1 主體材料改變前后膠料和產品性能測試結果
從表1可以看出,主體材料改變前后膠料的硫化儀數(shù)據(jù)和拉伸性能基本相當,但主體材料改變后膠料彈性提高,產品的手感和外觀質量改善。因此,主體材料采用并用比為80/20的NR/BR并用體系進行后續(xù)試驗。
根據(jù)原來橡膠墊板硬度高、手感差的缺點,為達到橡膠墊板無手摸痕跡和手感好的要求,改變膠料的硫化體系。原硫化體系為:硫黃 2,促進劑DM 1,促進劑CZ 2。此硫化體系對于硬度高的橡膠墊板硫化程度不高。為提升膠料硫化程度,保證產品無手摸痕跡和手感好,采用硫化程度比較高的硫化體系:硫黃 2,促進劑TMTD 1,促進劑CZ 2。
橡膠墊板膠料的補強體系采用了補強性能一般的炭黑N774,且無機補強材料用量大,采用普通硫化體系會使膠料的硫化程度不足,因此添加助硫化體系來提高膠料的硫化程度,以消除產品的手摸痕跡,提高產品的手感質量。試驗配方中加入2份偶聯(lián)劑Si69和1份抗硫化返原劑TDB-680,以改善硫化效果。硫化體系改變前后膠料和產品性能測試結果如表2所示。
表2 硫化體系改變前后膠料和產品性能測試結果
從表2可以看出:改變硫化體系后,膠料的焦燒時間和正硫化時間縮短,但在工藝合理范圍內,可以提高生產效率;膠料的拉伸強度略有提高,彈性改善,阿克隆磨耗量減?。划a品的手摸痕跡減少,手感和外觀質量均有一定改善。因此,采用改變后硫化體系進行后續(xù)試驗。
根據(jù)國外客戶要求,橡膠墊板5個月不能返藍,因此膠料中炭黑的品種和用量很重要。根據(jù)經驗,采用炭黑N774。試驗結果表明:膠料中炭黑N774用量為50份時,產品4個月未返藍;膠料中炭黑N774用量為60份時,產品4個月未返藍;膠料中炭黑N774用量為70份時,產品3個月返藍;膠料中炭黑N774用量為80份時,產品3天返藍。由此可見,為達到橡膠墊板不返藍的要求,膠料中炭黑N774用量不能超過60份。為了滿足橡膠墊板硬度和彈性要求,其余補強劑采用補強性能和彈性較好的無機補強劑Si750(70份)和JC-069(15份)。補強體系改變前后膠料和產品性能測試結果如表3所示。
從表3可以看出:補強體系改變后,膠料的拉斷伸長率提高,彈性改善;產品的手感和外觀質量有較大提升,返藍問題解決。因此,采用改變后的補強體系進行后續(xù)試驗。
表3 補強體系改變前后膠料和產品性能測試結果
由于橡膠墊板對變色要求比較嚴格,導致防護效果顯著但易于使產品變色的防老劑4010NA不能使用,采用防老劑RD和BLE并用(并用比2∶1),既保證了防護效果,又能使橡膠墊板長期放置不變色。
為了消除橡膠墊板的手摸痕跡、改善手感和外觀質量,膠料中添加耐磨劑。耐磨劑的種類繁多,選擇耐磨性能比較顯著的耐磨劑HSR-580和JTH-318進行耐磨性能對比試驗。耐磨劑HSR-580主要是減小橡膠表面的摩擦因數(shù),同時提高膠料的硬度,改善膠料的動剛性,但其具有高熔點的特性,其膠料混煉溫度為120 ℃,混煉時間為10 min左右。若膠料混煉溫度未達到120 ℃,耐磨劑HSR-580內的高分子材料無法完全熔融,會造成膠料性能下降。
兩種耐磨劑(用量為3份)對橡膠墊板膠料性能和工藝性能的影響如表4所示。
從表4可以看出,添加耐磨劑JTH-315的膠料彈性和耐磨性能比添加耐磨劑HSR-580的膠料略好,但膠料的混煉工藝和硫化工藝性能差。綜合考慮,在橡膠墊板膠料中添加工藝性能比較好的耐磨劑HSR-580。
表4 兩種耐磨劑對橡膠墊板膠料性能和工藝性能的影響
通過試驗,最終確定的優(yōu)化配方為:NR 80,BR 20,炭黑N774 60,無機補強劑Si750 70,無機補強劑JC-069 15,活性劑 8,耐磨劑HSR-580 3,抗撕裂樹脂HR-801 5,橡膠流動助劑2,防老劑RD 2,防老劑BLE 1,偶聯(lián)劑Si69 2,抗硫化還原劑TDB-680 1,硫黃 2,促進劑TMTD 1,促進劑CZ 2,其他 2,總計 276。
對出口橡膠墊板膠料配方進行優(yōu)化,通過改變主體材料來提升產品的手感和外觀質量,改變硫化體系和添加助硫化體系來提高膠料的硫化程度,調整補強體系和防護體系來防止產品返藍,添加耐磨劑HSR-580改善產品的耐磨性能等。采用優(yōu)化配方后,橡膠墊板的耐磨性能提高,不僅消除了手摸痕跡和返藍現(xiàn)象,而且手感和外觀質量改善,工藝性能和合格率得到保障。