亚洲免费av电影一区二区三区,日韩爱爱视频,51精品视频一区二区三区,91视频爱爱,日韩欧美在线播放视频,中文字幕少妇AV,亚洲电影中文字幕,久久久久亚洲av成人网址,久久综合视频网站,国产在线不卡免费播放

        ?

        雙端氨基聚乙二醇制備工藝優(yōu)化及表征

        2018-07-07 03:18:20叱干家助
        山東化工 2018年11期
        關(guān)鍵詞:雙端聚乙二醇氨水

        柏 猛,叱干家助,曹 偉,紀(jì) 楨

        (安康學(xué)院 化學(xué)化工學(xué)院化工系,陜西 安康 725000)

        聚乙二醇(Polyethylene glycol,PEG),其結(jié)構(gòu)式是H(OCH2CH2)nOH,是由環(huán)氧乙烷與水或乙二醇逐步加成聚合而成,是相對(duì)分子質(zhì)量不同的PEG高聚物總稱。由于其良好的生物相容性,無免疫原性,親水性[1-2],PEG及其衍生物常常在化妝品、醫(yī)藥及建筑等行業(yè)作為保濕劑、乳化劑、載體修飾劑、抗體拮抗劑使用,對(duì)人們的健康生活具有重要的意義[3]。由于其雙端羥基反應(yīng)活性較低,不易發(fā)生反應(yīng),故此在其衍生物的合成研究應(yīng)用中,主要采用不同的活性基團(tuán)取代其羥基,例如:羧基、對(duì)甲苯磺酸基、醛基、氨基等[4-12]。本研究采用對(duì)甲苯磺酸酯法對(duì)其羥基進(jìn)行活化,并采用水熱法與氨水反應(yīng),合成雙端氨基聚乙二醇[6-7],并對(duì)其合成工藝路線進(jìn)行優(yōu)化,為今后工業(yè)化生產(chǎn)提供理論參考。

        1 實(shí)驗(yàn)部分

        1.1 化學(xué)試劑及儀器

        聚乙二醇6000(PEG-6000)購(gòu)自廣東光華化學(xué)廠有限公司,二氯甲烷(CH2Cl2)、吡啶、四氫呋喃(THF)、乙醚購(gòu)自天津市百世化工有限公司,對(duì)甲苯磺酰氯(TsCl)購(gòu)自成都市科龍化工試劑廠,碳酸氫鈉、氫氧化鈉購(gòu)自西安拓榮化工科技有限公司,氨水25%~28%購(gòu)自天津市天力化學(xué)試劑有限公司,鹽酸(12 mol/L)購(gòu)自鄭州龍達(dá)化工產(chǎn)品有限公司。所有試劑均為分析純。

        FT-IR200傅立葉紅外光譜儀(美國(guó)Nicolet公司);KH-150反應(yīng)釜(西安安泰儀器科有限公司);AVANCF 300MHz型超導(dǎo)傅立葉數(shù)字化核磁共振儀(德國(guó)Bruker公司),CDCl3為溶劑,TMS為內(nèi)標(biāo);DMSO為溶劑,TMS為內(nèi)標(biāo)。

        1.2 實(shí)驗(yàn)步驟

        圖1 聚乙二醇二胺(PEG-bis-amino)合成工藝

        1.2.1 PEG-bis-amino合成

        取4.2 g PEG6000溶于CH2Cl2,按物質(zhì)的量比加入一定量的TsCl和吡啶,充分混合,25℃反應(yīng)24 h,用3 mol/L的HCl洗滌3次,取上清液(有機(jī)層),有機(jī)層加入過量碳酸氫鈉攪拌,過濾,濾液蒸干得到白色粉末狀PEG-対苯磺酸酯粗品(PEG-OTs),將PEG-OTs在室溫下溶于THF中,加入過量乙醚在0℃下冷凍12 h,析出大量沉淀后過濾,回收乙醚,再將過濾后的固體減壓干燥后,放于高壓釜中,加入過量氨水,于140℃左右密閉反應(yīng)約6 h后,冷卻至室溫,再用CH2Cl2多次萃取水相(上層為有機(jī)相),合并有機(jī)相后加入氫氧化鈉水溶液,攪拌4 h,用蒸餾水多次洗滌至中性pH值=7,真空干燥得到白色固體,即為PEG-bis-amino。

        1.2.2 紅外光譜

        取合成的PEG-bis-amine樣品,與KBr壓片,在傅立葉紅外光譜儀(FTIR)上,檢測(cè)其紅外光譜,并和PEG6000的譜圖進(jìn)行比較。

        1.2.3 正交試驗(yàn)設(shè)計(jì)

        根據(jù)文獻(xiàn)資料[6-7]的實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,PEG與TsCl的物質(zhì)的量比(PEG∶TsCl)、溫度及反應(yīng)時(shí)間對(duì)PEG-bis-amino的產(chǎn)率影響較大,因此進(jìn)行L9(33)正交設(shè)計(jì),即3因素3水平的正交設(shè)計(jì)(表1),確定PEG-bis-amino的最佳工藝。按正交實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì),共進(jìn)行9組實(shí)驗(yàn),每組實(shí)驗(yàn)重復(fù)3次。

        表1 PEG-bis-amino合成L9(33)正交實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)(n=3)

        2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果及討論

        2.1 紅外光譜

        PEG-bis-amine紅外光譜(圖2A)表明,相較于PEG6000,其在2887 cm-1、1467 cm-1、843cm-1的C-H的伸縮振動(dòng)、彎曲振動(dòng)和搖擺振動(dòng)所形成的特征峰均有減弱;有-NH2在3500 cm-1和3400 cm-1附近有兩條弱的吸收帶,圖2B -NH2在3400 cm-1的吸收強(qiáng)度低于圖2A-OH的吸收強(qiáng)度。1957cm-1處形成的峰有可能是PEG-NH2的N-H鍵的的特征峰。

        圖2 PEG6000(A)和PEG-bis-amine(B)的紅外光譜

        2.2 正交設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)分析

        表2 正交設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析(Mean±S.D.n=3)

        從正交結(jié)果中可以看出A2B3C1的反應(yīng)條件產(chǎn)率最高,即n(PEG)∶n(TsCl)為1∶2的物質(zhì)的量比配制溶液,當(dāng)氨基化時(shí)間為6 h,溫度為140 ℃時(shí)所得到雙端氨基聚乙二醇的收率最高

        為54.28%。實(shí)驗(yàn)過程中吡啶為縛酸劑,其一是為了加快酯化反應(yīng)速率;其二是吡啶本身結(jié)構(gòu)較穩(wěn)定,并且呈無色透明的溶液狀態(tài),不會(huì)對(duì)反應(yīng)液與反應(yīng)物造成不良影響。PEG-OTs與氨水反應(yīng)生成PEG-bis-amino時(shí),以氫氧化鈉為縛酸劑,其作用是加快反應(yīng)速率并中和過量的對(duì)甲苯磺酸。從實(shí)驗(yàn)結(jié)果看,溫度對(duì)PEG-bis-amino的產(chǎn)量影響最i大,物質(zhì)的量比次之,反應(yīng)時(shí)間再次之。

        從實(shí)際得率上看,與文獻(xiàn)[6-7]的得率相比相對(duì)較低,可能是由于PEG6000分子量較大,其空間位阻效應(yīng)影響了產(chǎn)率。

        [1]姜忠義,許松偉,高 蓉.生物分子化學(xué)修飾用聚乙二醇衍生物的合成及應(yīng)用[J].高分子通報(bào),2002(1):34-40.

        [2]蔣福升,丁志山,呂圭源.聚乙二醇前藥的研究進(jìn)展[J].中國(guó)藥學(xué)雜志,2007,42(12):881-885.

        [3]Claudia Fruijtier-P?lloth.Safety assessment on polyethylene glycols (PEGs) and their derivatives as used in cosmetic products [J].Toxicology,2005(214) :1-38.

        [4]熊成東,王亞輝,袁龍明,等.聚乙二醇衍生物的合成研究進(jìn)展[J].高分子通報(bào),2000,39(1):39-45.

        [5]王孝杰,孫建平,李效東,等.氨基化單甲氧基聚乙二醇的合成研究[J].精細(xì)化工中間體,2006,36(1):40-42.

        [6]王琴梅,潘仕榮,張靜夏.雙端氨基聚乙二醇的制備及表征[J].中國(guó)醫(yī)藥雜志,2003,34(10):490-492.

        [7]于宏偉,那海麗,高巖磊,等.雙端氨基聚乙二醇的合成[J].化工中間體,2011(9):49-51.

        [8]Lottner C,Bartk C,Bernhardt G,et al.Soluble tetraarylporphyrin-platintum conjugates cytotoxic and pho-totoxic antitumor agents[J].J Med Chem,2002,45(10):2079-2089.

        [9]Chen Yiyan,Baker G L.Synthesis and properties of aba amphiphiles[J].J Org Chem,1999,64(18):6870-6873.

        [10]楊保珍,張?zhí)烀?聚乙二醇修飾超氧化物歧化酶的研究[J].藥物生化技術(shù),1998,5(1):12-16.

        [11]董炎明.高分子材料實(shí)用剖析技術(shù)[M].北京:中國(guó)石化出版社,1997:80-81.

        [12]Kogan T P.The synthesis of substituted methoxypoly(ethyleneglycol) derivatives suitable for selective protein modification[J].Synthetic Communications,1992,22(16):2417-2424.

        猜你喜歡
        雙端聚乙二醇氨水
        陶瓷助劑聚乙二醇分子結(jié)構(gòu)及熱變性研究
        煤炭與化工(2023年8期)2023-10-11 04:25:24
        氨水知識(shí)要點(diǎn)與考題例析
        聚乙二醇修飾重組人粒細(xì)胞集落刺激因子的生物學(xué)活性驗(yàn)證
        氨水吸收式制冷系統(tǒng)性能模擬分析
        高壓輸電線路的單、雙端測(cè)距法
        AP1000核電廠直接注射管線雙端斷裂小破口失水事故計(jì)算
        配網(wǎng)雙端閉鎖式過流保護(hù)的實(shí)現(xiàn)方法
        普拉洛芬聯(lián)合聚乙二醇滴眼液治療干眼的臨床觀察
        聚乙二醇嵌段長(zhǎng)碳鏈二酸共聚物的合成與酶降解研究
        一種基于雙端反激原理的高位取能電源設(shè)計(jì)
        亚洲欧美一区二区三区在线| 蜜桃噜噜一区二区三区| 精品综合一区二区三区| 又黄又硬又湿又刺激视频免费| 一本色道久久99一综合| 亚洲情精品中文字幕有码在线| 中文字幕乱码亚洲三区| 国产精品亚洲а∨天堂2021| 欧美人与物videos另类xxxxx| 国产一区二区三区视频大全| 六月婷婷亚洲性色av蜜桃| 亚洲国产精品无码久久98| 无码中文字幕加勒比一本二本| 天堂女人av一区二区| 亚洲一二三四区免费视频| 激情内射日本一区二区三区| 久久天天爽夜夜摸| 亚洲天堂av免费在线| 欧美高清视频手机在在线| 啪啪无码人妻丰满熟妇| 人妻精品一区二区三区视频| 免费看片的网站国产亚洲| 亚洲精品成人网站在线播放| 中文字幕无码无码专区| 蜜桃一区二区免费视频观看| 永久免费视频网站在线| 日本老熟妇50岁丰满| 日本久久久久| 亚洲国产精品久久久婷婷| 国产免费一区二区三区免费视频| 色综合天天网| 精品专区一区二区三区| 国产成人无码av一区二区在线观看| 亚洲中文字幕无码mv| 亚洲在战AV极品无码| 青青草在线免费播放视频| 无码ol丝袜高跟秘书在线观看| 一区二区免费电影| 国产一区二区三区 在线观看| 色噜噜狠狠综曰曰曰| 久久国产亚洲精品超碰热|