黃艷，黃曉菲，吳琳珊，李燁，羅德赟

（1.武夷學院茶與食品學院，福建武夷山354300；2.福建農林大學食品科學學院，福建福州350002）

錐栗（Castanea henryi Rehd.et Wils.），別稱毛榛、尖栗、棒栗，山毛櫸目，殼斗科栗屬[1]。我國錐栗栽培已有1800多年歷史，栽培面積在不斷地擴大，主要分布于浙、贛、湘、閩等地區(qū)，其中較為著名的當屬“名特優(yōu)經濟林錐栗之鄉(xiāng)”的福建建甌市[2-3]，其栽培的品種、面積、產量均居全國首位[4-5]。據統(tǒng)計[6]，目前建甌錐栗的年產量達3.3萬噸，產值達4.61億元，而每年由于錐栗果實加工產生的錐栗殼也逐年上漲，年產量達1.74萬噸。錐栗果實的開發(fā)利用一直備受關注，但錐栗殼廢棄物的利用研究較少，目前除被用作制造活性炭之外，大部分被作為廢渣焚燒或廢棄[7]，不僅造成資源浪費，且對環(huán)境造成污染。錐栗殼中含有一定的色素物質，主要為棕色色素，筆者已應用恒溫-回流法從錐栗殼中提取色素，最佳得率可達17%左右[7]。伴隨我國錐栗種植面積的增加，錐栗殼廢棄物亦逐年增加，這為開發(fā)利用安全性高的錐栗殼天然棕色素提供原料保障。

目前采用有機溶劑提取、堿提等方法[8]獲得的天然色素普遍存在雜質多、色素純度較低的問題。大孔樹脂是一類不帶離子交換基團的多孔型交聯(lián)聚合物[9]，具有良好的選擇吸附特性[10]，經大孔樹脂處理后，可有效地去除粗提液中大量的糖類、蛋白質等成分，使色素成分高度富集而提高色素純度和品質[11]。近年來，應用大孔樹脂技術提取純化板栗、榛子等堅果類果殼色素的研究已見較多報道[12-16]，但應用該技術吸附純化錐栗殼色素并未見相應報道。

以錐栗殼為原料，利用易回收、安全性高的乙醇溶液提取錐栗殼粗色素，應用大孔吸附樹脂進一步純化，篩選出最佳純化工藝，以期為錐栗殼天然色素的工業(yè)化分離純化提供理論依據。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

錐栗殼：由福建省光祥食品有限公司提供。錐栗殼經篩選去除霉爛部分，清洗后先晾曬數天，去除貼殼的帶絨毛的果衣，再于烘箱中60℃烘干，粉碎后過100目篩，備用。

無水乙醇、95%乙醇、氫氧化鈉、石油醚、鹽酸、乙酸乙酯（分析純）：國藥集團化學試劑有限公司。

大孔吸附樹脂（NKA-9、D4020、XAD-7、DA-201、AB-8、X-5、D101）：均購于安徽三星樹脂有限公司，具體物理性能如表1所示。

1.2 儀器與設備

PW80高速萬能粉碎機：天津市泰斯特儀器有限公司；SHB-III循環(huán)水式真空泵：鄭州長城科工貿有限公司；PB-10酸度計：上海多博科學儀器有限公司；TG16K-II高速離心機：衡陽東旺實驗儀器有限公司；DHG-9123電熱恒溫鼓風干燥箱：上海精宏實驗設備有限公司；Sartorius BSA2245型電子分析天平：北京賽多利斯科學儀器有限公司；島津UV-2550紫外可見分光光度計：北京京科瑞達科技有限公司；HH-S4數顯恒溫水浴鍋：河北中捷儀器制造有限公司；R-1001-VN旋轉蒸發(fā)儀：鄭州長城儀器有限公司；DZF-6050真空干燥箱：揚州市培英實驗儀器有限公司；SH2-82恒溫振蕩器：常州國華電器有限公司；BSZ-100-LCD自動部分收集器：上海琪特分析儀器有限公司；HL-2恒流泵、CXG-1電腦恒溫層析柜：上海滬西分析儀器廠有限公司。

表1 大孔樹脂物理性能Table 1 Physical properties of macroporous resin

1.3 試驗方法

1.3.1 錐栗殼色素的提取純化工藝

色素提取工藝參照本課題組的方法進行[7]。提取純化工藝流程如下：

錐栗殼粉→乙醇恒溫回流浸提→抽濾、離心→減壓濃縮→色素粗提液→加乙醇、乙酸乙酯及石油醚萃取除雜→減壓濃縮→真空干燥→粗提色素干品→按需配置成一定濃度的溶液→大孔吸附樹脂純化→乙醇解析→減壓濃縮→冷凍干燥→純化色素干品

根據此提取制備工藝，制得的粗提色素干品呈土棕色、粉末狀，觸摸有沙沙的顆粒感。

1.3.2 錐栗殼色素標準曲線繪制

準確稱取0.005 g的錐栗殼粗提色素干品溶于適量的40%乙醇溶液中，并定容至100 mL。取5支試管，分別量取 1、2、3、4、5 mL 色素溶液，再分別加入 9、8、7、6、5 mL乙醇溶液，配置成不同濃度的色素溶液，在λmax=277 nm處（前期色素提取試驗測定得出）測定不同濃度的吸光度，繪制錐栗殼色素溶液的濃度C與吸光度A的標準曲線，如圖1所示。

圖1 錐栗殼色素溶液的標準曲線Fig.1 The standard curve of Castanea henryi shell pigment solution

錐栗殼色素在0.005 mg/mL～0.025 mg/mL范圍內，吸光度值與其濃度呈良好的線性關系，回歸方程如下：A=16.94C+0.0729，R2=0.9989，式中：A 為吸光度值；C為錐栗殼色素溶液濃度，mg/mL。

1.3.3 大孔樹脂預處理

將1.1中所述的7種大孔樹脂分別用95%乙醇溶液浸泡24 h，再進行抽濾，用蒸餾水抽濾洗滌樹脂，至洗出液無乙醇味，流出的洗滌液澄清不渾濁；接著將大孔樹脂放入5%HCl溶液中浸泡5 h，用蒸餾水抽濾洗滌，直至pH試紙顯示流出的洗滌液呈中性，最后用5%NaOH溶液浸泡5 h，用蒸餾水抽濾洗滌，直至pH試紙顯示流出的洗滌液呈中性。將處理好的大孔樹脂置于蒸餾水中備用，以防微生物侵染。

1.3.4 最佳吸附樹脂的選擇

用濾紙輕輕擦拭經預處理活化的大孔樹脂表面水分，分別準確稱取 2.0 g D101、X-5、XAD-7、D4020、DA-201、AB-8、NKA-9大孔樹脂于100 mL的錐形瓶中，加入10 mL錐栗殼色素溶液，測定吸光度A0。于恒溫振蕩箱（30℃，150 r/min）中充分振蕩 24 h，過濾，測定濾液吸光度A1，根據式（1）計算吸附率。

去除濾液，并抽濾水洗除去大孔樹脂表面的錐栗色素。將7種大孔樹脂分別裝于100 mL錐形瓶中，分別加入10 mL 80%乙醇溶液作為解吸液。設置恒溫振蕩箱溫度30℃，轉速150 r/min，充分振蕩24 h，再過濾溶液，測定濾液的吸光度A2，根據式（2）計算解吸率。

選取吸附率和解吸率綜合效果好的大孔樹脂進行后續(xù)純化工藝的研究。

1.3.5 靜態(tài)吸附實驗

1.3.5.1 靜態(tài)動力學吸附研究

準確稱取質量為1.0 g的大孔樹脂，置于50 mL錐形瓶中，再加入30 mL錐栗殼色素溶液，置于恒溫振蕩箱中，設置溫度30℃，轉速150 r/min，充分振蕩。每隔15 min從中快速移取1 mL溶液，用40%乙醇溶液準確定容至5 mL，測定吸光值，繪制靜態(tài)吸附動力學曲線。

1.3.5.2 色素溶液pH值對D101樹脂吸附效果的影響

準確稱取7份1.0 g大孔樹脂，分別置于7個50mL錐形瓶中，分別調節(jié)色素溶液pH值為2.0、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0、8.0，再分別加入 10 mL 色素溶液，置于恒溫振蕩箱中，設置溫度30℃，轉速150 r/min，充分振蕩120 min。過濾后測定色素溶液的吸光值A1，根據1.3.4中的式（1）計算不同pH值下樹脂的吸附率。

1.3.5.3 溫度對D101樹脂吸附效果的影響

準確稱取5份1.0g大孔樹脂，分別置于5個50mL錐形瓶中，再分別加入20 mL色素溶液，設置轉速150 r/min，分別于 20、30、40、50、60 ℃的恒溫振蕩箱中振蕩吸附，每隔20 min測定上層液的吸光值，繪制不同溫度下錐栗殼色素溶液的吸附曲線。

1.3.5.4 乙醇濃度對D101樹脂解吸效果的影響

準確稱取7份1.0 g大孔樹脂，置于7個50 mL錐形瓶中，分別加入10 mL色素溶液。設置溫度30℃，轉速150 r/min，置于恒溫振蕩箱中充分振蕩120 min，待樹脂基本吸附飽和后，抽濾棄去濾液，留下吸附飽和的樹脂，分別加入10 mL濃度為50%、60%、70%、80%、90%、95%、100%的乙醇溶液，充分振蕩解吸24 h（溫度30℃，轉速150 r/min）。解析后測定濾液的吸光值，對比不同濃度的乙醇溶液對大孔樹脂的解吸效果。

1.3.6 動態(tài)吸附試驗

1.3.6.1 吸附柱徑高比對吸附效果的影響

適宜的吸附柱徑高比有利于提高色素的分離效率[17]。將充分活化的大孔濕樹脂分別以 1∶7、1∶8、1∶9、1∶10的柱徑高比進行裝柱，配制適當濃度及pH 4.0的色素上樣液，調節(jié)層析柜溫度40℃，采用1.0 mL/min的流速進行上樣。每5 mL收集一管流出液，測定其吸光度。當流出液的吸光值達到上樣液吸光值的10%時，被稱作為泄露點，表明大孔樹脂已經吸附飽和，即可停止上樣，繪制不同柱徑高比對錐栗殼色素溶液的吸附曲線。

1.3.6.2 上樣流速對吸附效果的影響

用充分活化的大孔濕樹脂按1.3.6.1確定的最佳柱徑高比進行裝柱。配制0.100 mg/mL、pH 4.0的色素上樣液，調節(jié)層析柜溫度40℃，分別以0.5、1.0、1.5、2.0 mL/min流速流過樹脂，每5 mL收集一管流出液，測定其吸光度。同1.3.6.1待大孔樹脂吸附飽和后停止上樣，繪制不同上樣流速對錐栗殼色素溶液的吸附曲線。

1.3.6.3 上樣濃度對吸附效果的影響

用充分活化的大孔濕樹脂按1.3.6.1確定的最佳柱徑高比進行裝柱。配制濃度分別為0.075、0.100、0.125、0.150 mg/mL錐栗殼色素溶液，調節(jié)pH 4.0，以1.3.6.2確定的最佳流速上樣。每5 mL收集一管流出液，測定其吸光度。同1.3.6.1待大孔樹脂吸附飽和后停止上樣，繪制不同上樣濃度對錐栗殼色素溶液的吸附曲線。

1.3.6.4 洗脫流速對解吸效果的影響

用充分活化的大孔濕樹脂按1.3.6.1確定的最佳柱徑高比進行裝柱。配制pH 4.0的錐栗殼色素溶液，以1.3.6.2確定的最佳流速上樣，色素溶液流經大孔樹脂至其飽和。再用蒸餾水上樣，洗除樹脂外表面的殘留色素。洗滌完畢，待無蒸餾水流出，再用80%乙醇溶液分別以0.5、1.0、1.5、2.0 mL/min流速洗脫，每5 mL收集一管流出液，測定其吸光度。當吸光度為零時停止洗脫，繪制吸附飽和大孔樹脂在不同洗脫液流速下的解吸曲線。

1.3.6.5 D101大孔樹脂動態(tài)吸附的正交試驗

根據單因素試驗數據，以色素吸附率為評價指標，進行正交設計。正交試驗和因素水平見表2。

表2 正交試驗因素與水平Table 2 Orthogonal test factors and levels

1.3.7 純化前后色素的性質對比[14]

分別對1.3.1即乙醇恒溫回流提取的色素干品和大孔樹脂純化后的色素液經濃縮、干燥處理得到的色素干品進行色價測定，具體操作為：分別準確稱取純化前后錐栗殼色素0.1 g，用蒸餾水定容至100 mL，從中移取10 mL，再定容至100 mL，用1 cm比色皿在最大吸收波長277 nm處測定錐栗殼色素的吸光值。色價計算公式如下：

式中：A為吸光度；R為100 mL溶液需稀釋至適合測定吸光值的倍數；M為100 mL溶液中所含色素干品的質量，g。

稱取相同質量的純化前后的錐栗殼色素，分別配成溶液，觀察它們的水溶性、色澤及穩(wěn)定性。

2 結果與討論

2.1 大孔吸附樹脂的篩選

采用7種大孔樹脂對錐栗殼色素進行靜態(tài)吸附，其吸附和解析性能如表3所示。

表3 不同大孔樹脂的吸附和解吸性能比較Table 3 Comparison of adsorption and desorption capacity between different macroporous resins %

影響大孔樹脂吸附性能的因素較多，如樹脂的極性、樹脂的比表面積、樹脂孔徑等。通常樹脂的極性與被吸附分子的極性相同或者近似時效果較好；樹脂比表面積大時吸附效果較好；樹脂孔徑與被吸附分子大小是5倍關系時吸附性更佳[9]，因此選擇樹脂要多因素綜合考慮。本研究選取了非極性、弱極性、中極性3種類型的不同比表面積及孔徑大小的樹脂進行靜態(tài)吸附試驗，由表3可知，在7種大孔樹脂中，D101吸附率最高，X-5和 XAD-7次之，DA-201、AB-8和 NKA-9吸附效果較差，吸附率均低于40%；DA-201雖解吸效果最佳，但其吸附率較低，D101的解吸效果次之，且與DA-201解析率比較接近。D101樹脂的比表面積較大，利于色素的擴散吸附與洗脫，且可能由于錐栗殼色素中主要成分的極性與D101樹脂的極性相似，因此D101樹脂對錐栗殼色素的吸附與解析效果均較好。綜合考慮，選取D101樹脂進行后續(xù)的靜態(tài)及動態(tài)的吸附和解吸試驗。

2.2 D101大孔樹脂靜態(tài)吸附研究

2.2.1 D101大孔樹脂靜態(tài)動力學吸附研究

D101大孔樹脂靜態(tài)動力學吸附曲線如圖2所示。

由圖2可知，色素溶液的吸光值隨著D101樹脂吸附時間的延長呈下降趨勢。當吸附120 min后，吸光值隨時間增加變化不大，吸附曲線趨于平緩，說明此時樹脂基本達到吸附飽和平衡。

2.2.2 色素溶液pH值對D101大孔樹脂吸附效果的影響

調整錐栗殼色素溶液的pH值，考察D101樹脂對色素吸附效果的影響，結果如圖3所示。

圖2 樹脂靜態(tài)動力學吸附曲線Fig.2 The curve of resin static kinetic adsorption

圖3 不同pH值下D101樹脂的吸附性能Fig.3 Adsorption capacity of D101 under different pH values

由圖3可看出，錐栗殼色素的吸附率隨著pH值升高呈先增加后降低的趨勢，當色素溶液pH值為4時，D101大孔樹脂對色素的吸附率最高，達到88.44%；當pH值低于4時，樹脂吸附率雖較高，但色素溶液顏色淺，顯色效果差，這是由于酸性的洗脫液使大孔樹脂呈一定程度的失水，從而增大樹脂孔徑，使得錐栗殼色素從樹脂孔中逃逸，且pH值過低會使大孔樹脂過度緊縮，阻礙了色素的逃逸，致使解析率降低[18]；pH值較高，通常需要加酸，工業(yè)化生產中會增加對設備的腐蝕[19]；當pH值超過4時，隨pH值的增加，吸附率逐漸降低，說明pH值越高，色素越不穩(wěn)定，pH值超過7后，吸附率變化趨于平緩。因此，樣液pH值選取4.0為宜。

2.2.3 吸附溫度對D101大孔樹脂吸附效果的影響

吸附溫度對D101大孔樹脂吸附效果影響如圖4所示。

由圖4可知，在設定的溫度范圍內，隨著吸附時間的延長，D101型大孔樹脂對錐栗殼色素溶液的吸附率均呈明顯的上升趨勢。在吸附時間為100 min時，20、30、40℃對應的吸附率非常接近；隨著溫度升高，分子運動加劇導致分子與樹脂間形成的氫鍵易斷開，吸附率會下降[20]，因此50、60℃最終的吸附率相較于40℃的低。因此，吸附溫度選取40℃為宜。

圖4 吸附溫度對大孔樹脂吸附效果的影響Fig.4 Influence of temperature on adsorption of macroporous resin

2.2.4 乙醇濃度對D101大孔樹脂解吸效果的影響

乙醇濃度對大孔樹脂解吸效果的影響如圖5所示。

圖5 不同乙醇濃度條件下D101大孔樹脂的解吸率Fig.5 Desorption rate of D101 resin under different ethanol concentration

由圖5可知，乙醇溶液對D101大孔樹脂有較好的解吸效果，解析率隨著乙醇濃度的增大而增大。當乙醇溶液濃度為80%時，解吸率達85.11%，繼續(xù)增加乙醇濃度，解吸率變化不大，趨于平緩。因此，從解吸效果以及節(jié)省乙醇考慮，乙醇洗脫濃度選取80%為宜。

2.3 D101大孔樹脂的動態(tài)吸附研究

2.3.1 柱徑高比對D101樹脂吸附效果的影響

柱徑高比對D101樹脂吸附效果的影響如圖6所示。

圖6 柱徑高比對色素吸附效果的影響Fig.6 The impact of mean-diameter blade length ratio on the adsorption effcct

由圖6所示，當柱徑高比為1∶7時，在第21管出現泄漏點，達到泄露點時間過早，色素吸附量較少；當柱徑高比為1∶10時，在第29管出現泄漏點，達到泄漏點的時間過久。在實際生產中，會導致生產周期過長和工作效率低下等問題，不利于規(guī)模生產；當柱徑高比為1∶8時，在第23管出現泄漏點；當柱徑高比為1∶9時，在第25管出現泄漏點，達到泄漏點的時間適宜。因此，柱徑高比選擇1∶9為宜。

2.3.2 上樣流速對D101樹脂吸附效果的影響

上樣流速對D101樹脂吸附效果的影響如圖7所示。

圖7 上樣流速對色素吸附效果的影響Fig.7 The impact of sample velocity on the adsorption result

上樣流速差異，導致色素分子在D101大孔樹脂內部的擴散作用差異，因此樣液的上柱流速對吸附效果影響較大。當上樣濃度相同時，流速越快，色素分子還未擴散到樹脂內部而直接流走，容易造成泄漏現象，通常以泄漏點最遲出現的吸附流速為最佳控制流速[16]。

由圖7所示，當上樣液流速為2 mL/min時，在第21管出現泄漏點。這是由于流速快，色素分子與樹脂作用時間太短，因此樹脂無法有效吸附色素，一方面降低吸附效率，另一方面造成色素浪費；當流速為0.5 mL/min時，達到泄漏點的時間過久，延長生產周期，降低工作效率，不利于實際生產；當流速為1、1.5 mL/min時，分別在第25管、22管出現泄漏點。因此，吸附流速選擇1 mL/min為宜。

2.3.3 上樣濃度對D101樹脂吸附效果的影響

上樣濃度對D101樹脂吸附效果的影響如圖8所示。

圖8 上樣濃度對色素吸附效果的影響Fig.8 The impact of sample concentration on the adsorption effect

由圖8所示，當上樣液濃度為0.15 mg/mL和0.125 mg/mL時，分別在第16管和第19根管出現泄漏點。由于上樣液濃度過高，在短時間內，樹脂吸附已達到飽和狀態(tài)，樹脂無法繼續(xù)吸附色素，造成色素流出；當濃度為0.075 mg/mL時，在第28管出現泄漏點，時間過長且色素的吸附量少；當濃度0.100 mg/mL時，在第25根管出現泄漏點。因此，選擇吸附濃度0.100 mg/mL為宜。

2.3.4 洗脫液流速對D101樹脂解吸效果的影響

洗脫液流速對D101樹脂解吸效果的影響如圖9所示。

圖9 洗脫液流速對解吸效果的影響Fig.9 The impact of eluent flow rate on the desorption effect

由圖9所知，吸附飽和的大孔樹脂隨著洗脫的進行，洗出液的吸光值逐漸增加，現象觀察發(fā)現樹脂顏色由棕色逐漸變淺，流出液的顏色不斷變深，說明洗出液中的色素不斷增多；當吸光值達到頂峰時，隨即迅速下降，最終解吸液變清澈透明狀態(tài)，說明洗脫完成。與吸附原理類似，流速為2.0 mL/min時，洗脫液與樹脂的作用時間過短，色素洗脫不完全，富集獲得的色素較少；流速為0.5 mL/min與1.0 mL/min的洗脫效果相似，但大規(guī)模生產時，采用1.0 mL/min的洗脫流速，生產效率和富集效果更佳。

2.4 正交試驗結果

正交試驗結果見表4。

表4 正交試驗結果分析Table 4 Orthogonal experiment result analysis

續(xù)表4 正交試驗結果分析Continue table 4 Orthogonal experiment result analysis

表5 色素吸附率方差分析Table 5 Variance analysis of pigment adsorption rate

通過極差分析可知3個因素對錐栗殼色素吸附純化效果影響的大小順序為：上樣濃度＞上樣流速＞柱徑高比。方差分析結果表明，C為主要影響因素，具有顯著性差異（P＜0.05），A、B因素均無顯著性差異（P＞0.05）。根據正交試驗結果確定錐栗殼色素的最佳動態(tài)吸附純化工藝為：A3B2C2，即柱徑高比為1∶10，上樣流速為1.5mL/min，上樣濃度為0.100mg/mL。在此工藝條件下進行驗證試驗，錐栗殼色素的吸附率達到92.88%，高于表4中正交設計各組試驗的結果，因此確定其為錐栗殼色素動態(tài)吸附純化的最佳工藝條件。

2.5 錐栗殼色素純化前后的性質對比

錐栗殼色素純化前后的性質對比見表6。

表6 色素純化前后性質對比Table 6 Properties contrast of pigment before and after purification

由表6可知，經D101大孔樹脂的吸附純化，錐栗殼色素的色價由31.2變?yōu)?4.3，純度提高1.38倍，說明D101樹脂對錐栗殼色素的純化效果較佳；純化后色素的水溶性較前者佳，溶液呈深紅棕色、澄清透亮、穩(wěn)定性好。與劉平等[14]得出的板栗殼色素純化前后性質類似，但本研究中粗提色素及純化色素的色價均高于相應的板栗殼色素，且錐栗殼純化色素的色價較粗提色素的增加幅度也高于板栗殼色素。

3 結論

在選用的7種大孔樹脂中，以吸附率和解吸率為考察指標，發(fā)現D101的綜合效果最佳，篩選D101進行后續(xù)的靜態(tài)和動態(tài)吸附實驗。靜態(tài)吸附實驗結果表明：當錐栗殼色素溶液pH為4時，D101樹脂吸附效果最佳；吸附時間延長，溫度升高，吸附率下降，考慮生產成本，選用40℃為最佳吸附溫度；從解吸效果以及節(jié)省乙醇考慮，選取乙醇溶液濃度80%作為最佳解吸濃度，對應解吸率達85.11%。動態(tài)吸附正交試驗結果表明：上樣濃度是影響吸附效果的最主要因素，確定D101大孔樹脂對錐栗殼色素吸附純化的最佳工藝條件為：柱徑高比1∶10，上樣流速1.5 mL/min，上樣濃度0.100 mg/mL。在此工藝條件下進行驗證試驗，錐栗殼色素的吸附率達到92.88%。洗脫流速以1.0 mL/min為佳。經D101大孔樹脂純化，錐栗殼色素的色價由31.2提高至74.3，純度提高1.38倍，表明D101大孔樹脂對錐栗殼色素的純化效果較好。純化后色素的溶解性較純化前佳，溶液呈深紅棕色、澄清透亮、穩(wěn)定性好。

本試驗操作較簡單，成本較低，經濟環(huán)保且能達到較好的分離純化效果，因此D101樹脂用于錐栗殼色素的分離純化具有推廣應用的價值。后續(xù)研究可對大孔樹脂分離純化法得到的純化色素與傳統(tǒng)純化方法如醇沉法、酸沉法等得到的純化色素進行比較，測定其色價是否高于傳統(tǒng)純化方法，并進行D101型樹脂的再生性實驗。

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