吳連昆 高立東 鄧俊寶 趙宏,

1.北京化工大學(xué)教育部超重力工程研究中心 2.北京化工大學(xué)蘇州(相城)研究院

氣體中的水分往往會(huì)對(duì)氣體的使用、運(yùn)輸和工業(yè)生產(chǎn)造成不良影響。例如，石油化工行業(yè)中產(chǎn)生的CO2等酸性氣體溶于水后會(huì)腐蝕輸送管道[1-2]；天然氣與水蒸氣在一定條件下會(huì)形成水合物造成閥門和管道堵塞，降低管道輸送能力[3-5]；鋰電行業(yè)中，空氣中含量過(guò)高的水分被電池吸收，會(huì)造成電池鼓脹、漏液[6]。因此，脫水是氣體凈化工藝中非常重要的環(huán)節(jié)。常用的脫水方法有物理吸附法、溶劑吸收法、冷卻分離法等[7-12]。溶劑吸收法因具有處理量大、氣體壓降小、運(yùn)行穩(wěn)定等優(yōu)點(diǎn)，得到了廣泛的應(yīng)用，常用脫水劑為三甘醇(triethylene glycol，以下簡(jiǎn)稱TEG)[6]。但三甘醇在操作過(guò)程中存在揮發(fā)損失較大、易被污染而發(fā)泡、易氧化分解等缺點(diǎn)。因此，需要開(kāi)發(fā)一種更加高效穩(wěn)定的吸收劑。

離子液體(ionic liquids，簡(jiǎn)稱IL)是一種由體積相對(duì)較大、不對(duì)稱的有機(jī)陽(yáng)離子和體積相對(duì)較小的無(wú)機(jī)或有機(jī)陰離子相互結(jié)合而成、在室溫或低溫下呈液態(tài)的鹽類化合物[13-16]。與傳統(tǒng)的有機(jī)溶劑相比，離子液體具有一系列突出的優(yōu)點(diǎn)：①離子液體蒸氣壓非常低，作為氣體吸收劑可以避免揮發(fā)損失，且對(duì)被凈化氣體無(wú)二次污染；②在減壓條件下能有效分離出溶解在其中的易揮發(fā)性氣體，再生性能良好，可循環(huán)利用；③具有較高的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性，與許多氣體不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)[17-19]?；谝陨蟽?yōu)點(diǎn)，離子液體在氣體分離、化學(xué)反應(yīng)、電化學(xué)等領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用[20-22]。

本研究以[BMim][Ac]離子液體(以下簡(jiǎn)稱離子液體)為吸收劑，用空氣和水蒸氣的混合氣模擬含水濕氣，在填料塔中進(jìn)行脫水實(shí)驗(yàn)。考察了離子液體流量、離子液體貧液含水量、液體溫度、空氣流量以及進(jìn)氣含水量對(duì)脫水效果的影響，以期為離子液體脫水的工業(yè)化應(yīng)用提供數(shù)據(jù)支持。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 試劑與儀器

離子液體(質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥98%，林州市科能材料科技有限公司)、空氣壓縮機(jī)(BLT-10A, 博萊特(上海)壓縮機(jī)有限公司)、蠕動(dòng)泵、手持式露點(diǎn)儀(vaisala DM 70，量程：-40～60 ℃,精度±2 ℃)、KF-1型水分測(cè)定儀、恒溫加熱磁力攪拌器、玻璃轉(zhuǎn)子流量計(jì)等。

1.2 實(shí)驗(yàn)流程

實(shí)驗(yàn)流程如圖1所示。脫水填料塔由玻璃圓筒、噴頭、θ金屬網(wǎng)環(huán)填料等組成。玻璃圓筒內(nèi)徑30 mm，塔高600 mm，內(nèi)裝θ金屬網(wǎng)環(huán)(Φ3 mm×3 mm)，填料層總高度450 mm。由空氣壓縮機(jī)輸出的空氣經(jīng)轉(zhuǎn)子流量計(jì)進(jìn)入加濕裝置，增濕的空氣在緩沖罐除去夾帶的液態(tài)水后，在室溫下由塔底進(jìn)入填料塔。離子液體由蠕動(dòng)泵輸送至塔頂，經(jīng)噴頭噴淋在填料表面。氣液在填料塔中逆流接觸，發(fā)生氣液相物質(zhì)交換。脫水后離子液體由塔底液體出口流入儲(chǔ)罐，干氣由塔頂排出。采用手持式露點(diǎn)儀在氣體進(jìn)出口測(cè)定空氣露點(diǎn)和含水量,計(jì)算空氣露點(diǎn)降。利用卡爾-費(fèi)休(KF)滴定法測(cè)定離子液體含水量。

采用露點(diǎn)降(dew point depression)表示脫水深度，露點(diǎn)降計(jì)算公式如式(1)所示：

Δtd=td,in-td,out

(1)

式中： Δtd為露點(diǎn)降，℃；td,in為進(jìn)口濕氣露點(diǎn)，℃；td,out為出口干氣露點(diǎn)，℃。

2 結(jié)果與討論

2.1 離子液體流量對(duì)脫水效果影響

在空氣流量(以下簡(jiǎn)稱氣量)1 m3/h、離子液體貧液中水質(zhì)量分?jǐn)?shù)1%、液體溫度20 ℃、進(jìn)氣中水質(zhì)量濃度17.10 g/m3的條件下，考察了離子液體流量(以下簡(jiǎn)稱液量)對(duì)脫水效果的影響，見(jiàn)圖2。由圖2可知，隨著液量的增加，空氣露點(diǎn)降逐漸增大，當(dāng)液量超過(guò)12 L/h后，露點(diǎn)降的增大趨勢(shì)開(kāi)始變緩。這是因?yàn)橐毫吭黾釉龃罅颂盍纤?nèi)持液量和氣液接觸面積，提高了傳質(zhì)系數(shù)。同時(shí)，液量增大為單位體積流量氣體提供了更多的吸收劑，降低了離子液體含水量，提高了傳質(zhì)推動(dòng)力，因此，露點(diǎn)降逐漸增大。當(dāng)液量繼續(xù)增大時(shí)，僅增加了液膜厚度和液體下降速度，而液膜面積基本保持不變，且氣液物質(zhì)交換開(kāi)始趨近于平衡態(tài)，因此，導(dǎo)致露點(diǎn)降增幅變緩。雖然增大液量可獲得更高的脫水深度，但降低了富液中水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，不利于解吸，加大了設(shè)備負(fù)荷與再生能耗，導(dǎo)致運(yùn)行費(fèi)用增加。因此，在滿足工業(yè)要求的情況下，應(yīng)盡量減小溶液循環(huán)量。在本實(shí)驗(yàn)條件下，溶液循環(huán)量選擇9～12 L/h 為宜。

2.2 氣量對(duì)脫水效果的影響

在液量9 L/h、離子液體貧液中水質(zhì)量分?jǐn)?shù)1%、液體溫度20 ℃、進(jìn)氣中水質(zhì)量濃度18.26 g/m3的條件下，考察了氣量對(duì)脫水效果的影響，見(jiàn)圖3。由圖3可知，當(dāng)氣量小于1 m3/h時(shí)，氣量增加對(duì)空氣露點(diǎn)影響較小，氣量超過(guò)1 m3/h時(shí)，空氣露點(diǎn)增加明顯。氣量增大一方面促使液氣湍動(dòng)程度加劇，氣液接觸面積增大，有利于傳質(zhì)；另一方面，氣量增大導(dǎo)致填料塔中氣速加快，氣體在填料塔中停留時(shí)間變短，縮短了氣液接觸時(shí)間，造成部分水分未能及時(shí)被吸收而大量逃逸。同時(shí)，氣量的增加造成填料塔中液量相對(duì)變小，增大了單位體積吸收劑的吸水負(fù)荷，不利于傳質(zhì)的進(jìn)行。在本實(shí)驗(yàn)條件下，氣量選擇1 m3/h為宜。

2.3 離子液體貧液含水量對(duì)脫水效果的影響

在液量9 L/h、氣量1 m3/h、液體溫度20 ℃、進(jìn)氣中水質(zhì)量濃度為17.10 g/m3的條件下，考察了離子液體貧液含水量對(duì)脫水效果的影響，見(jiàn)圖4。由圖4可知，隨著離子液體貧液含水量的增加，露點(diǎn)降明顯降低。這是因?yàn)殡x子液體貧液中含水量增加，一方面增大了氣液兩相間傳質(zhì)阻力，導(dǎo)致離子液體吸水能力變?nèi)?，不利于吸收過(guò)程；另一方面，水分子的加入會(huì)破壞離子液體內(nèi)部的氫鍵網(wǎng)格結(jié)構(gòu)[23]，離子液體貧液含水量增加降低了水分子與離子液體間的相互作用力。因此，離子液體貧液含水量增加導(dǎo)致露點(diǎn)降變小，出口干氣露點(diǎn)增大。對(duì)比圖2與圖4發(fā)現(xiàn)，離子液體貧液含水量對(duì)露點(diǎn)降的影響更加明顯，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，與增加液量相比，降低離子液體貧液含水量可獲得更大的露點(diǎn)降。綜上所述，為獲得更好的脫水效果，應(yīng)盡量減少離子液體貧液含水量。

2.4 離子液體溫度對(duì)脫水效果的影響

在液量9 L/h、氣量1 m3/h、貧液中水質(zhì)量分?jǐn)?shù)1%、進(jìn)氣中水質(zhì)量濃度16.96 g/m3的條件下，考察了離子液體溫度對(duì)脫水效果的影響，見(jiàn)圖5。由圖5可知，隨著離子液體溫度的升高，空氣露點(diǎn)降隨之減小。研究發(fā)現(xiàn)，離子液體吸水性強(qiáng)弱主要取決于陰陽(yáng)離子氫鍵作用，在離子液體和水的各種相互作用中，氫鍵占主導(dǎo)作用，陰陽(yáng)離子氫鍵作用越強(qiáng)，吸水性就越強(qiáng)[24-25]，而溫度的升高使氫鍵鍵能降低，破壞了水分子與離子液體陰陽(yáng)離子間氫鍵，造成離子液體與水之間的相互作用力變?nèi)?。另一方面，離子液體脫水是典型的物理過(guò)程，服從亨利定律。由亨利定律可知，亨利系數(shù)是溫度的函數(shù)，溫度升高，亨利系數(shù)增大，揮發(fā)性溶質(zhì)的揮發(fā)能力增強(qiáng)，不利于吸收；因此，溫度升高，出口干氣露點(diǎn)升高，露點(diǎn)降變小。綜合考慮脫水工藝操作條件和溫度對(duì)離子液體黏度的影響，在本實(shí)驗(yàn)條件下，溫度選擇20～30 ℃為宜。

2.5 進(jìn)氣含水量對(duì)脫水效果的影響

在液量9 L/h、氣量1 m3/h、貧液中水質(zhì)量分?jǐn)?shù)1%、液體溫度20 ℃的條件下，考察了進(jìn)氣含水量對(duì)脫水效果的影響，見(jiàn)圖6。由圖6可知，隨著進(jìn)氣含水量增加，露點(diǎn)降逐漸升高。離子液體脫水過(guò)程分為兩步進(jìn)行，首先，水分子被離子液體表面層吸收；然后，水分子從表面層擴(kuò)散到離子液體液相主體中[26]。離子液體脫水過(guò)程顯示為氣膜控制過(guò)程，第1步是限速步驟，進(jìn)氣含水量的增加，增大了氣相中水氣分壓，提高了氣液相間傳質(zhì)推動(dòng)力，有利于水分子快速被離子液體表面層吸收從而進(jìn)入液相主體中。因此，氣體進(jìn)口含水量增加，露點(diǎn)降增大。另一方面，當(dāng)溶液循環(huán)量不變時(shí)，進(jìn)氣含水量增加會(huì)增大吸收劑的吸水負(fù)荷，導(dǎo)致出口氣體含水量增加，出口氣體露點(diǎn)升高。

2.6 離子液體與三甘醇對(duì)比

在液量9 L/h、氣量1 m3/h、溶液溫度20 ℃、進(jìn)氣中水質(zhì)量濃度為17.10 g/m3的條件下，對(duì)比了離子液體與TEG在不同貧液含水量下的脫水效果，見(jiàn)圖7。由圖7可知，空氣露點(diǎn)降隨離子液體與TEG貧液含水量的增加而降低，在相同的實(shí)驗(yàn)條件下，離子液體脫水效果明顯優(yōu)于三甘醇。

離子液體與三甘醇物性數(shù)據(jù)對(duì)比如表1所列。與三甘醇相比，離子液體液態(tài)范圍寬，蒸氣壓極低，在常壓、室溫的條件下呈液體狀態(tài)，幾乎不揮發(fā)，作為吸收劑可以減少溶劑損失，且容易再生，在70 ℃、絕壓5.06 kPa的條件下即可有效分離出溶解在其中的水分。離子液體性質(zhì)穩(wěn)定、無(wú)腐蝕性，避免了三甘醇因氧化分解造成的溶劑損失和設(shè)備腐蝕等問(wèn)題。同時(shí)，離子液體無(wú)可燃性、無(wú)著火點(diǎn)，更加安全可靠。離子液體熱容小，吸收容量大，在水含量較高時(shí)也能獲得良好的脫水效果，減小了吸收劑用量和再生過(guò)程中的能耗。值得一提的是，離子液體種類繁多，可以通過(guò)改變陰陽(yáng)離子的不同組合設(shè)計(jì)出具有不同功能的離子液體，從而滿足不同的用途和場(chǎng)合，故離子液體用于氣體脫水展現(xiàn)出良好的應(yīng)用潛力。

表1 離子液體與三甘醇物性數(shù)據(jù)對(duì)比Table 1 Physical properties data comparison between ionic liquid and TEG吸收劑種類密度/(kg·m-3) (20 ℃)黏度/(mPa·s)(20 ℃)定壓熱容/(kJ·kg-1·K-1) (20 ℃)蒸氣壓/kPa(25 ℃)離子液體1 055.75501.9-TEG1 124.6492.20.000 18

3 結(jié) 論

(1) 采用填料塔離子液體脫水實(shí)驗(yàn)研究獲得了最佳實(shí)驗(yàn)條件，取得了良好的脫水效果，為其工業(yè)化應(yīng)用提供了數(shù)據(jù)支持。

(2) 實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，液量、離子液體溫度、貧液含水量、氣量和進(jìn)氣含水量都會(huì)對(duì)脫水效果產(chǎn)生影響，液氣比越大，離子液體溫度越低，貧液含水量越小，脫水效果越明顯，干氣露點(diǎn)越低。在較佳的實(shí)驗(yàn)條件下，氣體露點(diǎn)降可達(dá)40 ℃以上，干氣露點(diǎn)達(dá)-20 ℃以下。

(3) 與傳統(tǒng)的有機(jī)溶劑相比，離子液體蒸氣壓低、不揮發(fā)，具有良好的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性，避免了三甘醇易氧化變質(zhì)、發(fā)泡、揮發(fā)等問(wèn)題。此外，離子液體結(jié)構(gòu)和性質(zhì)可調(diào)，可用于多種領(lǐng)域的氣相脫水。

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