朱萌萌，周敏，陳盧濤，胡松，俞璐萍，黎斌，胡晉峰，王川丕，*

（1.綠城農(nóng)科檢測(cè)技術(shù)有限公司，浙江杭州310000；2.安徽農(nóng)業(yè)大學(xué)茶與食品科技學(xué)院茶葉生物與利用國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，安徽合肥230036）

鄰苯二甲酸酯（phthalate acid esters，PAEs）又稱酞酸酯，是鄰苯二甲酸形成酯的統(tǒng)稱，是一類環(huán)境激素類物質(zhì)，由于人類的大量生產(chǎn)和使用，目前已廣泛存在于空氣、水體、土壤、食品[1]和白酒[2]等介質(zhì)中，成為地球上最廣泛存在的環(huán)境污染物之一[3]。這類物質(zhì)可通過呼吸、飲食和皮膚接觸進(jìn)入人類和動(dòng)物體內(nèi)，發(fā)揮著類似雌性激素的作用，具有不同程度的急慢性毒性、生態(tài)毒性、致畸、致突變等毒性[4]。我國塑料工業(yè)的發(fā)展使得大量的PAEs進(jìn)入到水環(huán)境中，主要途徑有：含PAEs工業(yè)廢水的排放，廢舊塑料垃圾填埋，含PAEs的廢氣隨降塵和降水進(jìn)入到水環(huán)境，且PAEs具有親脂性和難降解的特性，可通過食物鏈的富集造成對(duì)人類的危害[5]。已有研究表明，我國多個(gè)地區(qū)地表水受到PAEs的污染。時(shí)瑤等利用氣質(zhì)聯(lián)用儀（gas chromatography-massspectrometer，GC-MS）對(duì)大遼河表層水中的PAEs含量進(jìn)行檢測(cè)，共檢出4種PAEs，濃度范圍為 0.015 μg/L～0.754 μg/L[6]。王春等對(duì)南通市地表水中PAEs類污染物進(jìn)行研究，測(cè)得地表水樣品含有鄰苯二甲酸二異丁酯（diisobutyl phthalate，DIBP）、鄰苯二甲酸二丁酯（dibutyl phthalate，DBP）和鄰苯二甲酸二（2-乙基己）酯（bis（2-ethylhexyl）phthalate，DEHP）3 種 PAEs的濃度范圍為 1.27 μg/L～20.4 μg/L[7]。我國GB 5749-2006《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定鄰苯二甲酸二乙酯（diethyl phthalate，DEP）、DBP、DEHP 在飲用水中濃度上限分別為 300、3、8 μg/L。GB 3838-2002《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定集中式生活飲用水中DBP、DEHP 的限量分別為 3、8 μg/L。

目前國內(nèi)外對(duì)PAEs化合物的樣品前處理方法主要有玻璃纖維濾膜收集空氣中PAEs[8]、中空纖維膜液液萃取[9]、固相微萃取[10]、液液萃取法[11]、QuEChERS 方法[12]。常用的檢測(cè)方法有氣相色譜法（gas chromato graphy-flame ionization detector，GC-FID）[13]、氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法（gas chromatography-tandem mass，GC-MS/MS）[14]、高效液相色譜法[15]、液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法（high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry，HPLC-MS/MS）[16]、近紅外光譜分析法[17]、酶聯(lián)免疫吸附測(cè)定法（enzyme-linked immunosorbent assay，ELISA）[18]等。目前全球生活飲用水中PAEs的濃度一般很低，含量一般為μg/L水平，在接近工業(yè)園的水域含量較高。使用傳統(tǒng)的液液萃取法，不僅溶劑消耗量較大，富集效率不理想，且易引入溶劑中本身含有的PAEs化合物的干擾，造成結(jié)果不準(zhǔn)確。王瑞[19]采用分散式液液萃取-高效液相色譜法測(cè)定飲料中DBP、鄰苯二甲酸丁基芐基酯（butyl benzyl phthalate，BBP）、DEHP 3種PAEs化合物，在回收率滿足要求的前提下，富集倍數(shù)達(dá)到67.2～120，取得較好的效果。本文擬采用固相微萃取的前處理方法，旨在探究一種富集效率高，操作簡(jiǎn)便，試劑使用量少，分析時(shí)間短，檢出限低、靈敏度高的檢測(cè)方法，實(shí)現(xiàn)對(duì)生活飲用水中18種PAEs化合物的的同時(shí)、快速檢測(cè)分析。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

16種鄰苯二甲酸酯類化合物混合標(biāo)準(zhǔn)品：鄰苯二甲酸二甲酯（dimethyl phthalate，DMP）、鄰苯二甲酸二乙酯（diethyl phthalate，DEP）、鄰苯二甲酸二異丁酯（diisobutyl phthalate，DIBP）、鄰苯二甲酸二丁酯（dibutyl phthalate，DBP）、鄰苯二甲酸二甲氧基乙酯（bis（2-methoxyethyl）phthalate，DMEP）、鄰苯二甲酸二-4-甲基-2-戊酯（bis（4-methyl-2-pentyl）phthalate，BMPP）、鄰苯二甲酸雙-2-乙氧基乙酯（bis（2-ethoxyethyl）phthalate，DEEP）、鄰苯二甲酸二戊酯（din-pentyl phthalate，DPP）、鄰苯二甲酸二己酯（di-nhexyl phthalate，DHXP）、鄰苯二甲酸丁基芐基酯（butyl benzyl phthalate，BBP）、鄰苯二甲酸二丁氧基乙酯（bis（2-n-butoxyethyl）phthalate，DBEP）、鄰苯二甲酸二（2-乙基己）酯（bis（2-ethylhexyl）phthalate，DEHP）、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯（dicyclohexyl phthalate，DCHP）、鄰苯二甲酸二苯酯（diphenyl phthalate，DPhP）、鄰苯二甲酸二正辛酯（di-n-octyl phthalate，DNOP）、鄰苯二甲酸二壬酯（dinonyl phthalate，DNP），純度≥99.0%]：美國o2si smart solutions標(biāo)準(zhǔn)品公司；鄰苯二甲酸二烯丙酯（diallyl phthalate，DAP）標(biāo)準(zhǔn)品（純度≥99.0%）：德國Dr.Ehrenstorfer公司；鄰苯二甲酸二異壬酯（diisononyl phthalate，DINP）標(biāo)準(zhǔn)品（純度≥98.5%）：德國Dr.Ehrenstorfer公司；二氯甲烷、甲醇、正己烷、乙腈（HPLC級(jí)）：美國J.T.Baker公司；正己烷、乙腈、甲醇、二氯甲烷（分析純）：上海凌峰化學(xué)試劑有限公司；無水硫酸鈉（優(yōu)級(jí)純，經(jīng)450℃焙燒4 h～6 h后密封保存于廣口瓶中，置于干燥器中保存?zhèn)溆茫簢幖瘓F(tuán)化學(xué)試劑有限公司；試驗(yàn)室所用水均為去離子水；Poly-Sery HLB SPE玻璃小柱（500 mg，6 mL）：德國CNW公司。

1.2 儀器與設(shè)備

氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀[GC-2010 plus氣相色譜儀配TQ8040質(zhì)譜儀，VF-5MS色譜柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm）]：日本 Shimadzu 公司；BSA2202S 電子天平：德國Sartorius公司；Tailboys VX-3000型漩渦混合器：美國Henry Troemner公司；Rotavapor R-300旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀：瑞士Buchi公司；AP-9925真空泵：天津奧特賽恩斯儀器有限公司；SPE-12A固相萃取裝置：廣州菲羅門科學(xué)儀器有限公司；KQ5200E超聲波清洗器：昆山市超聲儀器有限公司；MTN-5800氮吹儀：天津奧特賽恩斯儀器有限公司。

表1 18種鄰苯二甲酸酯類化合物質(zhì)譜檢測(cè)參數(shù)Table 1 The MS/MS parameters of 18 kinds of PAEs

1.3 試驗(yàn)條件

1.3.1 色譜條件

進(jìn)樣口溫度：310℃；載氣：高純氦氣；碰撞氣：高純氬氣，純度≥99.999%；柱流量：1.50 mL/min；進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣，1.0 min 后開閥；進(jìn)樣量：1 μL；定量方法：外標(biāo)法；升溫程序：60℃保持1 min，以20℃/min升至220℃，保持1 min，以10℃/min升至310℃，保持5.00 min。

1.3.2 質(zhì)譜條件

色譜-質(zhì)譜接口溫度：310℃；電離方式：EI；電離能量：70 eV；離子源溫度：250℃；檢測(cè)器電壓：0.99 kV（+0.6 kV）；測(cè)定方式：多重反應(yīng)監(jiān)測(cè)（multiple reaction monitoring，MRM）模式；定性、定量離子、碰撞能量等參數(shù)見表1。

1.4 試驗(yàn)步驟

1.4.1 質(zhì)量控制

試驗(yàn)過程中涉及到的玻璃儀器以10%稀硝酸浸

泡過夜，再以重鉻酸鉀洗液潤洗浸泡20 min，分別用自來水、蒸餾水沖洗干凈，在烘箱中120℃烘干待用。每次試驗(yàn)需同時(shí)進(jìn)行5次不加入樣品但按照實(shí)際樣品的操作分析，取平均值為整個(gè)試驗(yàn)操作的過程空白值。

1.4.2 樣品預(yù)處理

用棕色磨口玻璃瓶收集生活飲用水樣品，在灌瓶前需用采樣的水沖洗采樣瓶3次。采集后的水樣密封保存，置于0℃～4℃冰箱內(nèi)保存待用，分析時(shí)用量筒量取靜置后的上層水樣品500 mL進(jìn)行分析。

1.4.3 富集

將500 mg HLB玻璃小柱安裝在固相萃取裝置上，依次加入5.0 mL二氯甲烷、5.0 mL甲醇、5.0 mL蒸餾水活化。加入500 mL過濾后的生活飲用水樣品，開啟真空泵，使水樣的流速恒定在8.0 mL/min。富集完畢后，繼續(xù)抽濾30 min，使小柱中水完全抽干。抽干后的小柱下接10.0 mL具塞刻度管，以5.0 mL色譜純二氯甲烷分兩次洗脫，注意HLB固相萃取柱填料始終保持濕潤狀態(tài)，收集全部流出液，在常溫條件下氮?dú)饬鞔抵?.0 mL，供氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜檢測(cè)。

1.4.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

吸取16種鄰苯二甲酸酯類化合物混合標(biāo)準(zhǔn)溶液1 000 mg/L 1.00 mL，用色譜純正己烷定容至25.0 mL，得到40.0 mg/L標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液；稱取DAP、DINP約0.010 0 g，用色譜純正己烷定容至25.0 mL，得到約400 mg/L標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液，于0℃～4℃保存。

續(xù)表1 18種鄰苯二甲酸酯類化合物質(zhì)譜檢測(cè)參數(shù)Continue table 1 The MS/MS parameters of 18 kinds of PAEs

2 結(jié)果與分析

2.1 氣相色譜-質(zhì)譜條件的優(yōu)化

在電子轟擊離子源（EI）檢測(cè)模式下對(duì)18種PAEs化合物進(jìn)行一級(jí)質(zhì)譜分析（Q3 Scan），分別找到各個(gè)化合物的前體離子，設(shè)定3 eV～45 eV（每3 eV一個(gè)間隔）的碰撞能量，對(duì)選定的前體離子峰進(jìn)行二級(jí)質(zhì)譜分析（產(chǎn)物離子掃描），根據(jù)二級(jí)質(zhì)譜圖，選擇離子強(qiáng)度最大的為定量離子，離子強(qiáng)度次之的為定性離子。圖1A為使用優(yōu)化后的氣相色譜質(zhì)譜條件采集18種PAEs化合物的多重反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式（multiple reaction monitoring，MRM）質(zhì)譜圖。而鄰苯二甲酸二異壬酯有大量同分異構(gòu)體存在，沸點(diǎn)高，沸程寬，因此色譜圖呈現(xiàn)峰組現(xiàn)象，本文選取6個(gè)響應(yīng)最高的峰作為DINP參與結(jié)果計(jì)算。圖1B為鄰苯二甲酸二異壬酯（DINP）MRM質(zhì)譜圖。

2.2 試劑的考察

有機(jī)試劑在生產(chǎn)及運(yùn)輸過程中，不可避免的會(huì)接觸到塑料制品，而PAEs易溶于丙酮、苯、正己烷等多種有機(jī)試劑，有機(jī)試劑中PAEs化合物殘留量的多少，對(duì)采用富集、濃縮的方法分析生活飲用水中PAEs殘留量會(huì)產(chǎn)生一定的干擾。前處理過程中若濃縮了大量溶劑，造成檢測(cè)液中富集了大量的PAEs，不利于PAEs的檢測(cè)[20]。因此本試驗(yàn)探究了二氯甲烷、甲醇、正己烷、乙腈4種常用于PAEs的提取試劑中PAEs的殘留量，從而在試劑的選擇上盡可能減小對(duì)本試驗(yàn)的影響。分別量取10 mL二氯甲烷、甲醇、正己烷、乙腈4種有機(jī)試劑加入到10 mL刻度管中，常溫下緩緩氮吹濃縮至1 mL后GC-MS/MS分析，圖2為4種有機(jī)試劑濃縮10倍后PAEs殘留量的比較。

圖2結(jié)果表明，4種有機(jī)試劑濃縮10倍后，在18種PAEs中均檢出DIBP、DBP、DEHP。在分析純二氯甲烷中，DEHP的檢出量最高為1.75 mg/L；在分析純甲醇中，DIBP的檢出量最高為2.17 mg/L；在分析純正己烷中，DBP的檢出量最高為2.42 mg/L。由圖2可以看出，4種有機(jī)試劑在色譜純中的含量遠(yuǎn)低于分析純中含量，分析純二氯甲烷中DIBP、DBP的含量分別比色譜純二氯甲烷高4.6、2.2倍，分析純甲醇中DBP、DEHP的含量分別比色譜純甲醇高3.1、3.0倍，分析純正己烷中DIBP、DEHP分別比色譜純正己烷高5.4、34.5倍，而DIBP、DBP、DEHP 3種PAEs化合物在分析純乙腈和色譜純乙腈中的含量接近。在4種色譜純有機(jī)試劑中，色譜純正己烷中DIBP、DBP、DEHP的含量最低。綜上所述，通常采用色譜純正己烷作為PAEs標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的配置溶劑，4種分析純的有機(jī)試劑不能用于PAEs化合物的萃取試劑，易對(duì)試驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確性造成干擾，4種色譜級(jí)的有機(jī)試劑可作為PAEs化合物的萃取、洗脫試劑。

圖1 18種PAEs化合物（A）和鄰苯二甲酸二異壬酯（DINP）MRM色譜圖（B）Fig.1 Chromatogram of 18 kinds of PAEs（A）and DINP（B）in multiple reactions monitoring mode（MRM）

圖2 4種AR、HPLC級(jí)有機(jī)試劑中PAEs殘留量比較（濃縮10倍）Fig.2 Comparison of PAEs residues in four kinds of AR and HPLC grade organic reagents（concentrated 10 times）

2.3 洗脫試劑的考察

由2.2的考察，我們選取了色譜純二氯甲烷、甲醇、乙腈、正己烷4種有機(jī)試劑作為18種PAEs化合物的洗脫試劑，按方法1.4進(jìn)行純凈水添加回收試驗(yàn)，添加濃度為0.200 mg/L，由GC-MS/MS分析結(jié)果，并計(jì)算回收率，圖3為4種洗脫溶劑對(duì)18種PAEs洗脫回收率的比較。

圖3結(jié)果表明，正己烷對(duì)分子量較小的幾種PAEs化合物洗脫能力較強(qiáng)，但對(duì)分子量較大的幾種PAEs化合物洗脫能力較差。乙腈、甲醇對(duì)18種PAEs化合物的洗脫能力較為接近，但對(duì)DNP、BMPP、DINP的洗脫回收率較低，均低于70%。除了DMEP、DBEP兩種PAEs化合物的回收率低于乙腈外，二氯甲烷對(duì)其它PAEs化合物的洗脫回收率均高于甲醇、乙腈。由圖2可看出乙腈在濃縮10倍后，DIBP、DBP和DEHP的含量較二氯甲烷、甲醇中的殘留量高，易對(duì)結(jié)果準(zhǔn)確性產(chǎn)生較大干擾。綜上所述，選取二氯甲烷作為18種PAEs化合物的洗脫、濃縮試劑。

圖3 不同洗脫溶劑對(duì)18種PAEs化合物回收率的影響Fig.3 Effects of different elution solvents on the recovery of 18 PAEs

圖4 不同洗脫體積對(duì)18種PAEs化合物回收率的影響Fig.4 Effects of different elution volumes on the recovery of 18 PAEs

表2 18種鄰苯二甲酸酯化合物的回歸方程、相關(guān)系數(shù)、檢出限和定量下限Table 2 Regression equation，correlation coefficient，limit of determination（LOD）and limit of quantity（LOQ）of 18 phthalate acid esters

2.4 洗脫體積的考察

不同的洗脫體積會(huì)影響到目標(biāo)化合物的回收率，本試驗(yàn)分別考察了不同體積的二氯甲烷對(duì)18種PAEs化合物洗脫回收率的影響，結(jié)果見圖4。

圖4結(jié)果表明，當(dāng)洗脫體積為2.5 mL時(shí)，僅有DIBP化合物的回收率在80%以上；隨著洗脫體積的增大，當(dāng)洗脫體積≥5.0 mL時(shí)，18種PAEs化合物的回收率均在81.3%以上，且基本保持不變。由于洗脫體積增大會(huì)造成溶劑的浪費(fèi)、延長(zhǎng)濃縮時(shí)間，空白值的含量也會(huì)變高，因此本試驗(yàn)選擇作為5.0 mL作為最佳洗脫體積。

2.5 方法的線性范圍、加標(biāo)回收率、精密度和定量限

采用上述色譜條件，取 20.0、50.0、100、200、500、1 000 μg/L 6個(gè)質(zhì)量濃度的18種鄰苯二甲酸酯類化合物，按優(yōu)化色譜條件進(jìn)樣1 μL，以峰面積為縱坐標(biāo)，標(biāo)準(zhǔn)樣品的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，其線性回歸方程及相關(guān)系數(shù)見表2，以信噪比S/N≥3估算儀器的檢出限（LOD），S/N≥10估算儀器的定量限（LOQ），結(jié)果見表2。

為驗(yàn)證方法的準(zhǔn)確度，選擇娃哈哈純凈水、自來水和生活飲用水為代表性樣品，分別添加0.020 0、0.100、0.200 mg/L不同水平的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行回收率試驗(yàn)，每個(gè)添加水平重復(fù)3次，加標(biāo)回收結(jié)果見表3。

表3 18種PAEs的加標(biāo)回收率及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（n=3）Table 3 Recoveries and RSD of 18 kinds of in Wahaha purified water，tap water and drinking water

18種PAEs化合物的平均回收率范圍為71.3%～113%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于6.8%，符合GBT 27404-2008《實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制規(guī)范食品理化檢測(cè)》附錄F中對(duì)檢測(cè)方法確認(rèn)的要求。

3 結(jié)論

本試驗(yàn)建立了生活飲用水中18種鄰苯二甲酸酯類化合物（PAEs）殘留量的氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜（GCMS/MS）檢測(cè)方法。通過對(duì)4種常見PAEs萃取溶劑的濃縮分析，發(fā)現(xiàn)不同溶劑中PAEs的含量不同，二氯甲烷、甲醇、正己烷、乙腈濃縮10倍后均檢出鄰苯二甲酸二異丁酯（DIBP）、鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）和鄰苯二甲酸二（2-乙基己）酯（DEHP）3種 PAEs，含量范圍為0.006 95 mg/kg～0.323 mg/kg，在PAEs的分析過程中，需進(jìn)行多次過程空白分析，取平均值為整個(gè)試驗(yàn)操作的過程空白值，可最大程度的減小試劑中PAEs帶入對(duì)試驗(yàn)結(jié)果準(zhǔn)確性的影響。通過對(duì)洗脫溶劑的選擇、洗脫體積的優(yōu)化，最終確定了5 mL二氯甲烷作為最佳的洗脫溶劑和洗脫體積。采用優(yōu)化后的GC-MS/MS方法，在 0.02、0.1、0.2 mg/kg的加標(biāo)回收率試驗(yàn)，18種PAEs的平均回收率范圍為71.3%～113%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于6.8%，符合GB/T 27404-2008附錄F中對(duì)檢測(cè)方法確認(rèn)的要求。該方法操作簡(jiǎn)單，富集倍數(shù)高，靈敏度高，適用于生活飲用水中痕量PAEs的定量檢測(cè)。

參考文獻(xiàn)：

[1]Jian G,L Fang,T Deng,et al.Migration of phthalate esters(PAEs)in food simulacrum and their effect on the expression of enzymes(CYP3A4 and aromatase)[J].Journal of Chinese Institute of Food Science&Technology,2014,14(11)：165-170

[2]Wang W L,Q Y Wu,C Wang,et al.Health risk assessment of phthalate esters(paes)in drinking water sources of China[J].Environmental Science&Pollution Research International,2015,22(5)：3620-3630

[3]Watanabe T.Determination of dialkyl phthalates in high altitude atmosphere for validation of sampling method using a helicopter[J].Bulletin of Environmental Contamination&Toxicology,2001,66(4)：456-463

[4]Lovekamp T N,B J Davis.Mono-(2-ethylhexyl)phthalate suppresses aromatase transcript levels and estradiol production in cultured rat granulosa cells[J].Toxicology&Applied Pharmacology,2001,172(3)：217-224

[5]Staples C A,D R Peterson,T F Parkerton,et al.The environmental fate of phthalate esters：A literature review[J].Chemosphere,1997,35(4)：667-749

[6]時(shí)瑤,馬迎群,秦延文,等.大遼河表層水中鄰苯二甲酸酯分布特征及環(huán)境健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)[J].生態(tài)毒理學(xué)報(bào),2016,11(6)：197-206

[7]王春,李曉東,史玉坤,等.南通市地表水中鄰苯二甲酸酯類污染狀況研究[J].南通大學(xué)學(xué)報(bào)(醫(yī)學(xué)版)醫(yī)學(xué)版,2007,27(3)：167-170[8]王雪晴.典型交通微環(huán)境空氣中15種鄰苯二甲酸酯的污染特征及健康風(fēng)險(xiǎn)[D].杭州：浙江大學(xué),2015

[9]朱莉萍,朱濤,馬運(yùn)平,等.中空纖維膜液相微萃取-氣相色譜質(zhì)譜法快速測(cè)定蔬菜汁中15種鄰苯二甲酸酯[J].分析化學(xué),2013,41(7)：1019-1024

[10]張澤明,張洪海,李建龍,等.固相微革取-氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用測(cè)定海水與沉積物中鄰苯二甲酸酯類污染物[J].分析化學(xué),2017,45(3)：348-356

[11]吳鵬,於香湘,繆建軍.小體積液液萃取氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定水體中鄰苯二甲酸酯[J].分析科學(xué)學(xué)報(bào),2013(1)：139-142

[12]孫欣,齊莉,秦廷亭,等.QuEChERS-氣相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法檢測(cè)黃瓜中的19種鄰苯二甲酸酯[J].色譜,2014,32(11)：1260-1265

[13]崔淑敏.分散液液微萃取—?dú)庀嗌V聯(lián)用在有機(jī)物殘留分析中的應(yīng)用研究[D].杭州：浙江師范大學(xué),2013

[14]張則菊.氣相色譜--質(zhì)譜聯(lián)用法測(cè)定食品中塑化劑與水中揮發(fā)性有機(jī)化合物[D].大連：遼寧師范大學(xué),2013

[15]Shen H Y,H L Jiang,H L Mao,et al.Simultaneous determination of seven phthalates and four parabens in cosmetic products using HPLC-DAD and GC-MS methods[J].Journal of Separation Science,2007,30(1)：48-54

[16]閆蕊,邵明媛,孫長(zhǎng)華,等.加速溶劑萃取-高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定土壤中鄰苯二甲酸酯[J].分析化學(xué),2014(6)：897-903

[17]王運(yùn)麗,史新元,吳志生,等.利用近紅外光譜技術(shù)快速檢測(cè)鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)[J].中國實(shí)驗(yàn)方劑學(xué)雜志,2013,19(5)：86-90

[18]萬宇平,陶光燦,李勇,等.鄰苯二甲酸二丁酯(塑化劑)ELISA檢測(cè)方法的研究[J].食品工業(yè),2013(9)：194-196

[19]王瑞,吳曉萌,欒傳磊,等.飲料中鄰苯二甲酸酯的分散式液液微萃取-高效液相色譜測(cè)定法[J].環(huán)境與健康雜志,2015,32(2)：158-160

[20]李婷,湯智,洪武興.分散固相萃取-氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定含油脂食品中17種鄰苯二甲酸酯[J].分析化學(xué),2012,40(3)：391-396