◎ 施雨彤
(北京市西城區(qū)食品藥品監(jiān)督管理局食品藥品安全監(jiān)控中心,北京 100054)
農(nóng)藥是影響農(nóng)產(chǎn)品安全的主要污染物,農(nóng)藥殘留量的檢測是衡量農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全的主要依據(jù)。我國現(xiàn)行的農(nóng)藥殘留檢測標準中,有農(nóng)業(yè)行業(yè)標準也有食品安全國家標準,本文的實驗采用農(nóng)業(yè)部的行業(yè)標準NY/T 1380-2007《蔬菜、水果中51種農(nóng)藥多殘留的測定 氣相色譜-質(zhì)譜法》,對敵敵畏、速滅磷、乙酰甲胺磷、氧化樂果、甲拌磷、alpha-六六六、二嗪磷、巴胺磷、久效磷、林丹、呋喃丹、樂果、磷胺-1、beta-六六六、乙烯菌核利、甲基毒死蜱、dealte-六六六、甲基嘧啶磷、甲霜靈、甲基對硫磷、對氧磷、馬拉硫磷、毒死蜱、三唑酮、殺螟硫磷、對硫磷、三氯殺螨醇、異柳磷、喹硫磷、o,p’-DDE、p,p’-DDE、殺撲磷、o,p’-DDD、o,p-DDT、乙硫磷、p,p’-DDD、p,p’-DDT、異菌脲、亞胺硫磷、伏殺硫磷和蠅毒磷共41種農(nóng)藥殘留量進行了測定。
試劑:乙腈(色譜純)、冰乙酸、無水乙酸鈉、無水硫酸鎂、鍵合硅固相萃取吸附劑PSA、鍵合硅固相萃取吸附劑C18、3-乙氧基1,2-丙二醇溶液、D-山梨醇。除非另有說明,分析中僅使用分析純試劑和GB/T 6682-2008中規(guī)定的一級水。
標準品(100 μg/mL):速滅磷等8種農(nóng)藥。
標準品(1 000 μg/mL):敵敵畏等33種農(nóng)藥。
內(nèi)標(三苯基磷酸酯TPP)儲備液,1 000 μg/mL。
1.2.1 試劑溶液
冰乙酸-乙腈溶液:1 mL冰醋酸加乙腈定容至1 000 mL。乙氧基-丙二醇溶液:3-乙氧基1,2-丙二醇2 g,用乙腈溶解稀釋至5 mL。山梨醇溶液:1 g山梨醇加30 mL水振蕩溶解,用乙腈稀釋至50 mL。分析保護劑混合溶液:乙氧基-丙二醇溶液5 mL和山梨醇溶液5 mL混合。
1.2.2 標準溶液配制
內(nèi)標物工作液:移取10 μL內(nèi)標儲備液于10 mL容量瓶中,用乙腈定容。農(nóng)藥標準工作液:根據(jù)需要系列稀釋至5~20 μg/mL、1~4 μg/mL等各種濃度的農(nóng)藥標準工作液,避光4 ℃保存,可使用1個月。農(nóng)藥混合標準溶液:將100 μL內(nèi)標工作液、100 μL分析保護劑混合溶液和100 μL相應(yīng)濃度的混合標準工作液,分別加到1 mL容量瓶中,用乙腈準確定容至刻度[1]。
氣相色譜-質(zhì)譜儀(Agilent 7890B/5977A),勻漿機、高速冷凍離心機、氮吹儀。
1.4.1 氣相色譜端儀器參數(shù)
色譜柱:Agilent HP-5MS 30 m×0.250 mm×0.25 μm。柱溫箱升溫程序:初溫60 ℃,保持1 min,以40 ℃/min的速率上升到170 ℃,再以10 ℃/min的速率升溫到310 ℃,保持3 min。進樣口溫度:280 ℃。載氣:氦氣,流速 1.0 mL/min。進樣方式:不分流。進樣量:2 μL。
1.4.2 質(zhì)譜端儀器參數(shù)
電離方式:電子轟擊電離源EI。離子源溫度:280 ℃。掃描方式:SIM。
1.5.1 提取
準確稱取試樣15 g于50 mL聚苯乙烯具塞離心管中,加入15 mL冰乙酸-乙腈溶液,6 g無水硫酸鎂,1.5 g無水乙酸鈉,劇烈振蕩1 min后,5 000 r/min離心1 min。
1.5.2 凈化
稱取0.1 g SPA、0.1 g C18、0.3 g無水硫酸鎂置于5 mL具塞離心管中,吸取上述上清液2 mL至此離心管中,渦旋混合1 min,5 000 r/min離心1 min,移取上清液1 mL于1 mL容量瓶中。
1.5.3 添中內(nèi)標物和分析保護劑溶液
將上述容量瓶放在氮吹儀上,緩緩通入氮氣,室溫下濃縮至低于0.8 mL,分別準確添加0.8 μL內(nèi)標工作液和0.8 μL分析保護劑混合溶液,用乙腈定容至1.0 mL,在渦旋振蕩混勻,待測。
采用大白菜作為加標基質(zhì),在10、20、40、100 μg/kg 4個點進行4水平加標,每個點做6個平行,每個點的6個平行數(shù)據(jù)計算RSD值,選用其中3個平行數(shù)據(jù)用于計算加標回收率。
實驗數(shù)據(jù)回收率均在60%~120%,RSD≤15%,符合GB/T-2008《實驗室質(zhì)量控制規(guī)范 食品理化檢測》的要求,見表1。
表1 回收率表
在農(nóng)藥殘留量的檢測上,采用氣相-質(zhì)譜GC-MS聯(lián)用儀器,通過定性離子、定量離子及出峰時間進行綜合定性,通過定量離子內(nèi)標法定量,避免了單獨采用氣相色譜儀出峰時間重疊的問題。
[1]丁昌東,潘志遠.我國農(nóng)殘標準淺析[J].農(nóng)業(yè)質(zhì)量標準,2008(5):23-25.