(溫州大學(xué) 建筑工程學(xué)院,浙江 溫州 325035)
隨著人類生產(chǎn)力不斷發(fā)展,生活水平不斷提高,環(huán)境污染變得越來越嚴(yán)重,其中,廢水、廢渣已成為土壤的重要污染源。這些污染物質(zhì)進(jìn)入土體,改變土體的物理結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì),破壞土體或地下構(gòu)筑物結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,導(dǎo)致地基土工程性質(zhì)惡化,從而使工程建設(shè)活動產(chǎn)生安全隱患。因此,迫切需要對污染場地進(jìn)行環(huán)境評估與工程處理[1]。
以上試驗研究多是對水泥固化單一類型的重金屬或酸堿污染土進(jìn)行的研究,而實際工程中,污染土的污染物質(zhì)復(fù)雜多樣,特別是在溫州地區(qū),有些工業(yè)廢水含有大量的重金屬、堿類、鹽類和油脂。目前,針對這些復(fù)雜污染物污染土的研究,尤其是關(guān)于溫州軟土被污染后的相關(guān)研究還鮮有系統(tǒng)性研究成果的報道。
針對水泥固化幾種不同類型的污染土,進(jìn)行了無側(cè)限抗壓強(qiáng)度和掃描電鏡(SEM)試驗,涉及到重金屬、鹽類、有機(jī)物3個方面。采用Pb(NO3)2、NaCl、油脂作為污染物,人工配制摻有相關(guān)污染物的溫州軟粘土,研究了在不同污染物濃度、水泥摻量、齡期下的水泥固化后的強(qiáng)度特性和微觀結(jié)構(gòu)的變化規(guī)律。
試驗用的污染土由室內(nèi)人工制備而成。試驗用土選取溫州地區(qū)的軟粘土,試驗用土的主要物理性質(zhì)指標(biāo)如表1所示。
表1 試驗土的基本物理特性Table 1 Basic physical properties of experimental soil
試驗中重金屬污染源采用Pb(NO3)2,因為Pb(NO3)2的溶解度較高;鈉鹽污染源采用NaCl分析純,因為NaCl溶解度高且無毒;油脂類污染源采用植物油,因為植物油常溫下為液態(tài)且取材方便。
設(shè)計污染物在干土中的含量為1 000、10 000、30 000 mg/kg,即分別為干土重量的0.1%、1%、3%。不含污染物的普通水泥土用0%表示。
試驗中所用的水泥為強(qiáng)度等級為42.5的普通硅酸鹽水泥,綜合考慮工程實際情況和室內(nèi)試驗的方便,最終決定水泥摻量分別為干土重量的4%、8%、12%。
說明 選取本例意在突出“所求線段與已知線段間數(shù)量關(guān)系”的多樣性,其實除了相等關(guān)系與倍數(shù)關(guān)系外,還有可能通過比例和方程等構(gòu)建相等關(guān)系.
將試驗所用的土樣進(jìn)行烘干、加工成粉末狀,然后再烘干,最后進(jìn)行過篩處理(200目)。根據(jù)試驗設(shè)計的污染物濃度、水泥摻入量,量取一定質(zhì)量的烘干土并計算出這些烘干土所需的水泥用量、污染物用量。以對溫州土進(jìn)行人工擊實試驗得出的最優(yōu)含水率,作為本試驗實際摻水量,量取一定量的去離子水,用磁力攪拌機(jī)將污染物充分溶解于去離子水中,得到污染物溶液。將烘干后的土粉和相應(yīng)配比用量的水泥摻在一起,并且攪拌均勻,然后加入配制好的污染物溶液,再次充分?jǐn)嚢?,達(dá)到各組分均勻性良好。
采用人工擊實法制樣,分3層擊實制成高10 cm、直徑5 cm的柱狀試樣,脫模、稱重、放入密封的塑料袋中,在標(biāo)準(zhǔn)養(yǎng)護(hù)條件(溫度20±3 ℃,相對濕度95%),養(yǎng)護(hù)至設(shè)計齡期(7、14、28 d)。無側(cè)限抗壓強(qiáng)度試驗采用YSH-2型,控制軸向應(yīng)變速度為1 mm/min,掃描電鏡試驗中觀測圖像放大10 000倍。
圖1為不同污染物含量的污染土,摻入4%、8%、12%的水泥固化穩(wěn)定后的無側(cè)限抗壓強(qiáng)度隨養(yǎng)護(hù)齡期的變化曲線。對于未污染的土,經(jīng)過養(yǎng)護(hù)后,水泥固化土的強(qiáng)度逐漸提高,養(yǎng)護(hù)前7 d水泥固化土的強(qiáng)度提高較大,之后隨著養(yǎng)護(hù)期的增加強(qiáng)度增加緩慢,特別是7~14 d之間,強(qiáng)度幾乎不變。
由圖1(a)可以看出,隨著齡期的變化水泥固化NaCl污染土的強(qiáng)度變化趨勢與未摻入污染的水泥土類似,都是隨著齡期的增長強(qiáng)度提高,并且都是前7 d增長最快,7~14 d增長緩慢,幾乎不變,而14~28 d增速又稍有提高。對比分析前期的增長速率,污染物的濃度越低,前7 d的增長速率越大,當(dāng)不含污染物,且水泥摻量為12%時,增長速率最大,對應(yīng)的7天強(qiáng)度最高。對于濃度為3%的NaCl的強(qiáng)度隨著齡期的增加提高較小,特別是水泥含量較低(4%水泥)時,養(yǎng)護(hù)齡期的增加強(qiáng)度只有小幅度的提高。
通過圖1(b)可以看出,水泥固化油脂污染土的強(qiáng)度隨齡期的發(fā)展規(guī)律跟無污染水泥土有較大區(qū)別,水泥固化油脂污染土的強(qiáng)度隨著養(yǎng)護(hù)齡期的增加提高較為明顯,增長線性較好,增長速率大致相同。相對于無污染的水泥固化土以及NaCl污染的水泥固化土而言,7~14 d的增長速率有較大提高。但是,7~14 d的強(qiáng)度值與NaCl的7~14 d的強(qiáng)度值相差較大。同樣,油脂含量越低,隨著養(yǎng)護(hù)期的增加,強(qiáng)度提高越明顯,同樣,增長速率越大,相反油脂含量越大時,強(qiáng)度提高不太明顯,增長速率較小,當(dāng)油脂含量為3%,水泥摻入量為4%時,養(yǎng)護(hù)齡期的增加對水泥固化油脂污染土的強(qiáng)度幾乎沒有影響,只略有提高。
圖1 摻入不同污染物水泥固化土強(qiáng)度隨齡期變化Fig. 1 Variation of strength of cemented soils mixed with different pollutants with curing
由圖1(c)可以看出,隨著齡期的增加水泥固化Pb(NO3)2污染土的強(qiáng)度變化趨勢與無污染水泥土有較大區(qū)別,但與水泥固化油脂污染土的強(qiáng)度隨齡期變化規(guī)律相似,但對于Pb(NO3)2含量為3%,水泥摻入量為4%時,養(yǎng)護(hù)齡期的增加對水泥固化Pb(NO3)2污染土的強(qiáng)度影響較明顯。
圖2 摻入不同污染物水泥固化土強(qiáng)度隨水泥摻量變化Fig. 2 Variation of strength of cemented soils mixed with different pollutants with cement
通過圖2(a)可以發(fā)現(xiàn):離子濃度較低時,水泥固化NaCl污染土的強(qiáng)度與水泥固化無污染土接近;離子濃度較高時,對強(qiáng)度有較大影響,特別是NaCl摻量為30 000 mg/kg時,水泥固化NaCl污染土的強(qiáng)度與水泥固化無污染土的強(qiáng)度差別較大,不但變化曲線的趨勢有所不同,強(qiáng)度差別更是較為明顯。可能是少量的NaCl導(dǎo)致水泥固化土產(chǎn)生了結(jié)構(gòu)性強(qiáng)、空隙較少的水化產(chǎn)物,而隨著NaCl摻量的增加,水化產(chǎn)物變得結(jié)構(gòu)疏松,空隙增多、變大,從而導(dǎo)致強(qiáng)度降低。
通過圖2(b)可以發(fā)現(xiàn):無論油脂濃度高低,3個齡期內(nèi)水泥固化油脂污染土隨著水泥摻入量的增加,強(qiáng)度都逐漸提高,0.1%油脂的變化曲線與水泥固化無污染土接近,但隨著油脂濃度的增大,變化曲線發(fā)生較為明顯的差別;3個不同齡期時的變化曲線整體相似,3種油脂含量下的強(qiáng)度在0%、4%、12%水泥時都較為相近,但在8%水泥時相互差別都較大。
通過圖2(c)可以發(fā)現(xiàn):3個齡期內(nèi),3種Pb(NO3)2含量下,水泥固化Pb(NO3)2污染土的強(qiáng)度都隨著水泥摻入量的增加而提高;水泥固化Pb(NO3)2污染土的強(qiáng)度變化曲線的斜率隨著水泥摻入量的增加基本不變,這與水泥固化未污染土的強(qiáng)度變化曲線的斜率隨著水泥摻入量的增加先增加后減小不同,可見在Pb(NO3)2的影響下,水泥固化土的強(qiáng)度隨水泥摻入量的增加時的變化更加均勻。
圖3為摻入不同污染物且污染物摻量不同的土,摻入4%、8%、12%的水泥固化穩(wěn)定后的無側(cè)限抗壓強(qiáng)度隨污染物摻量的變化曲線。對于摻入NaCl的固化土而言,可分為兩種情況:1)當(dāng)水泥摻量大于等于8%時,水泥固化土的強(qiáng)度隨著NaCl摻量的增加而降低。2)當(dāng)水泥摻量不大于4%時,NaCl污染土在被水泥固化后其強(qiáng)度隨著NaCl摻量的增加先逐漸增加而后又降低,且都在NaCl摻量為1%時強(qiáng)度達(dá)到最大。說明在一定范圍內(nèi)NaCl對水泥有一定的活性激發(fā)和早強(qiáng)作用[15]。
圖3 摻入不同污染物水泥固化土強(qiáng)度隨污染物摻量變化Fig. 3 Variation of strength of cemented soils mixed with different pollutants with pollutant
對于摻入油脂的情況,從圖3(b)可以看出,水泥固化油脂污染土的強(qiáng)度變化曲線較為相似,都表現(xiàn)出了隨油脂摻入量的增加而降低,且各個齡期的規(guī)律一致。根據(jù)水泥摻量的不同也可以分為兩種情況:當(dāng)油脂摻量較小時,油脂的摻入對水泥固化土的強(qiáng)度影響尤為明顯,微量的油脂就可使水泥固化土的強(qiáng)度有較大幅度的降低;當(dāng)油脂摻量大于0.1%時,只有水泥摻量為8%的水泥固化土的無側(cè)限抗壓強(qiáng)度隨著油脂摻量的增加繼續(xù)大幅度降低,其他水泥摻量下的無側(cè)限抗壓強(qiáng)度隨油脂摻量的增加繼續(xù)降低,但降低幅度很小。說明了油脂對水泥固化土的強(qiáng)度發(fā)展有較大的阻礙作用,使水泥土的膠結(jié)作用減弱,最終導(dǎo)致土體強(qiáng)度降低??赡苁怯椭瑢λ喙袒劣形锢淼母綦x作用,包裹在水泥土顆粒表面,導(dǎo)致水化反應(yīng)變?nèi)?,結(jié)構(gòu)性較差,從而強(qiáng)度明顯降低。油脂的存在使得水泥的水化反應(yīng)在某一階段受到阻滯,不能充分發(fā)揮自身的作用,最終導(dǎo)致水泥的加固效果減弱[16]。
對于摻入Pb(NO3)2的水泥固化土,由圖3(c)可以看出,Pb(NO3)2對水泥固化過程的影響比較復(fù)雜,當(dāng)水泥摻量為12%時,水泥固化Pb(NO3)2污染土的無側(cè)限抗壓強(qiáng)度隨著Pb(NO3)2濃度的增加而降低,且降低幅度較大;當(dāng)水泥摻量為8%時,水泥固化Pb(NO3)2污染土的無側(cè)限抗壓強(qiáng)度隨著Pb(NO3)2濃度的增加先降低,再略微增加,而后又降低,總體表現(xiàn)為降低趨勢;在水泥摻量不大于4%時,水泥固化Pb(NO3)2污染土的無側(cè)限抗壓強(qiáng)度隨著Pb(NO3)2濃度的增加先增加后降低,并且都在Pb(NO3)2濃度為1%時達(dá)到最大強(qiáng)度。分析其原因可能是當(dāng)Pb(NO3)2濃度較低時,孔隙水中的Pb2+容易在由于水泥產(chǎn)生的堿性環(huán)境下,生成的一氧化鉛水合物xPbO ·yH2O,具有一定的膠結(jié)作用,從而具有較高的強(qiáng)度;而Pb(NO3)2濃度較高時或有較高的水泥摻入量時,孔隙水中的OH-就會與Pb2+反應(yīng),生成少量的亞鉛酸[Pb(OH)4]2-,從而使固化土的膠結(jié)作用減弱,強(qiáng)度降低。
圖4是掃描電鏡放大10 000倍下的12%水泥摻量,污染物摻量分別為1%和3%并養(yǎng)護(hù)28 d土樣的微觀結(jié)構(gòu)掃描電鏡照片。
比較圖4(a)、(b)可知,摻入3%NaCl的情況下水泥固化土的結(jié)構(gòu)較為松散,空隙較多。而摻量為1%NaCl的情況下,結(jié)構(gòu)性較好,并且有較多的水泥凝膠體與粘土顆?;ハ嗄z結(jié)而形成的纖維狀結(jié)晶體。其原因可能是Cl-對水泥固化土的水化反應(yīng)有阻礙作用或者是Cl-腐蝕了水化硅酸鈣膠體,從而在摻入3%NaCl的水泥固化土中看不到C—S—H生成。
比較圖4(c)、(d)可知,摻入油脂的情況下水泥固化土的結(jié)構(gòu)都較為松散,結(jié)構(gòu)性較差,空隙較大、較多。在摻入1%的油脂時,出現(xiàn)了較薄的石針狀的水泥水化產(chǎn)物,但邊緣較為圓滑;油脂摻量達(dá)到3%時,石針狀結(jié)構(gòu)消失,變?yōu)榱溯^為薄的片狀和塊狀結(jié)構(gòu),結(jié)構(gòu)更加松散,邊緣更加圓滑。分析其原因,一方面,油脂對水泥固化土進(jìn)行了物理的包裹,隔離了水泥顆粒之間以及水泥與土顆粒之間的接觸,使其水化反應(yīng)受阻。另一方面,油脂的摻入改變了水泥固化土中的pH值,不利于水泥土中水泥的水化反應(yīng),從而結(jié)構(gòu)性相對NaCl的影響下更差。
通過圖4(e)、(f)可以發(fā)現(xiàn),在1%Pb(NO3)2時,水泥固化土體的塊狀較大,且相互接觸較為緊密,但在3%Pb(NO3)2時,水泥固化土體變得扁平且如同碎屑,孔隙較多,結(jié)構(gòu)性很差。原因可能是Pb2+在水泥土顆粒間產(chǎn)生了化學(xué)抑制作用,影響了水化產(chǎn)物的形成,并且減弱了原本土顆粒間的相互粘結(jié),從而使水泥土的結(jié)構(gòu)變得薄而零碎。
對受NaCl、油脂、Pb(NO3)2污染的溫州軟粘土進(jìn)行了水泥固化后的無側(cè)限抗壓強(qiáng)度試驗和掃描電鏡(SEM)試驗,分析了其在不同影響因素下的力學(xué)特性和微觀結(jié)構(gòu)特性,得出以下主要結(jié)論:
1)在NaCl的影響下,水泥固化污染土的無側(cè)限抗壓強(qiáng)度隨養(yǎng)護(hù)齡期的變化與無污染水泥土的相似;無側(cè)限抗壓強(qiáng)度隨水泥摻量的變化在NaCl摻量為0.1%、1%時與無污染物時相似,但NaCl摻量為3%時差別較大;當(dāng)水泥摻量不大于4%時,固化水泥土的無側(cè)限抗壓強(qiáng)度隨NaCl摻量的增加先提高后降低,體現(xiàn)出了一定范圍內(nèi)的早強(qiáng)作用。
2)在油脂的影響下,水泥固化污染土的無側(cè)限抗壓強(qiáng)度隨養(yǎng)護(hù)齡期的變化與無污染水泥固化土的差別較大,增長速率較為均勻,但在3%油脂的影響下,其強(qiáng)度隨齡期的增加幾乎沒有提高;當(dāng)水泥摻入量增加時,其無側(cè)限抗壓強(qiáng)度提高情況較為復(fù)雜,與無污染物時差別較大;其無側(cè)限抗壓強(qiáng)度隨油脂摻量的增加而降低,微量的油脂摻入就可以使水泥固化土的強(qiáng)度有很大的降低。
3)在Pb(NO3)2的影響下,水泥固化污染土的無側(cè)限抗壓強(qiáng)度變化較為均勻,在低水泥摻量(小于4%)時也表現(xiàn)出早強(qiáng)作用,高水泥摻量時則降低了固化土的強(qiáng)度。
4)SEM結(jié)果表明,在3種污染物的影響下,水泥固化土的結(jié)構(gòu)都變得疏松多孔,且污染物濃度越大,結(jié)構(gòu)性越差;污染物濃度較低時,有C—S—H纖維狀結(jié)構(gòu)出現(xiàn),較高時則無纖維狀晶體出現(xiàn),反而變?yōu)檩^為疏松的薄片狀結(jié)構(gòu);油脂對水泥固化土的影響最大,結(jié)構(gòu)改變最為明顯,NaCl和Pb(NO3)2都會對水泥水化產(chǎn)物的形成起抑制作用。
5)綜合分析水泥固化3種污染物污染土的強(qiáng)度,可以發(fā)現(xiàn):油脂對水泥固化土的影響最大,油脂影響下水泥固化土的強(qiáng)度最低,與無污染情況下相差最大;Pb(NO3)2影響下水泥固化土的早期強(qiáng)度比NaCl影響下水泥固化土的早期強(qiáng)度低,但28 d強(qiáng)度二者相差不大。
參考文獻(xiàn):
[1] 余闖, 徐江偉, 陳樟龍, 等. 成層土中考慮衰變作用的污染物遷移規(guī)律分析[J]. 自然災(zāi)害學(xué)報, 2013, 22(1): 45-51.
YU C, XU J W, CHEN Z L, et al. Pollutant migration in layered soil with consideration of decay[J]. Journal of Natural Disasters, 2013, 22(1): 45-51. (in Chinese)
[2] 蔣寧俊, 杜延軍, 劉松玉, 等. 酸雨入滲對水泥固化鉛污染土淋濾特性的影響研究[J]. 巖土工程學(xué)報, 2013, 35(4): 739-744
JIANG N J, DU Y J, LIU S Y, et al. Leaching behaviors of cement-based solidification stabilization treated lead contaminated soils under effects of acid rain[J]. Chinese Journal of Geotechnical Engineering, 2013, 35(4): 739-744. (in Chinese)
[3] 張華杰, 韓尚宇, 蔣敏敏, 等. NaCl侵蝕環(huán)境下水泥土的宏微觀特性分析[J]. 水利水運工程學(xué)報, 2012(2): 49-54.
ZHANG H J, HAN S Y, JIANG M M, et al. An analysis of the macro-and-micro properties of cement-soil under NaCl erosion environment [J]. Hydro-Science and Engineering, 2012(2): 49-54. (in Chinese)
[4] PANDEY B, KINRADE S D, CATALAN L J. Effects of carbonation on the leachability and compressive strength of cement-solidified and geopolymer-solidified synthetic metal wastes[J]. Journal of Environmental Management, 2012, 101: 59-67.
[5] ZHANG M H, CHEN J K, LU Y F, et al. Study on the expansion of concrete under attack of sulfate and sulfate-chloride ions[J]. Construction and Building Materials, 2013, 39(2): 26-32.
[6] HORPIBULSUK S, PHOJAN W, SUDDEEPONG A, et al. Strength development in blended cement admixed saline clay [J]. Applied Clay Science, 2012, 55: 44-55.
[7] CUISINIER O, BORGNE T L, DENEELE D, et al. Quantification of the effects of nitrates, phosphates and chlorides on soil stabilization with lime and cement [J]. Engineering Geology, 2011, 117(3/4): 229-235.
[8] 陳四利, 楊雨林, 張精禹. 污水環(huán)境對水泥土力學(xué)性能的影響試驗研究[J]. 土木建筑與環(huán)境工程, 2015, 37(4): 112-117.
CHEN S L, YANG Y L, ZHANG J Y, et al. Experimental analysis of effects of polluted water environment on mechanical properties of cemented soil [J]. Journal of Civil, Architectural and Environmental Engineering, 2015, 37(4): 112-117. (in Chinese)
[9] CHEN S L, DONG K H, YU T, et al. Experimental study on infiltration time effects of mechanical behaviors of cement soil[J]. International Journal of Applied Mathematics and Statistics, 2013, 50(20): 302-309.
[10] 陳四利, 史建軍, 于濤, 等. 凍融循環(huán)對水泥土力學(xué)特性的影響[J]. 應(yīng)用基礎(chǔ)與工程科學(xué)學(xué)報, 2014, 22(2): 343-349.
CHEN S L, SHI J J, YU T, et al. Influence of freezing and thawing cycles on mechanical properties of cemented soil [J]. Journal of Basic Science and Engineering Applications, 2014, 22(2): 343-349. (in Chinese)
[11] 杜延軍, 蔣寧俊, 王樂, 等. 水泥固化鋅污染高嶺土強(qiáng)度及微觀特性研究[J]. 巖土工程學(xué)報, 2012, 34(11): 2114-2120.
DU Y J, JIANG N J, WANG L, et al. Strength and microstructure characteristics of cement-based solidified/stabilized zinc-contaminated kaolin[J]. Chinese Journal of Geotechnical Engineering, 2012, 34(11): 2114-2120. (in Chinese)
[12] 董曉強(qiáng), 蘇楠楠, 黃新恩, 等. 污水浸泡對水泥土強(qiáng)度和電阻率特性影響的試驗研究[J]. 巖土力學(xué), 2014, 35 (7): 1855-1870.
DONG X Q, SU N N, HUANG X E, et al. Effect of sewage on electrical resistivity and strength of cemented soil [J]. Rock and Soil Mechanics, 2014, 35(7): 1855-1870. (in Chinese)
[13] 查甫生, 許龍, 崔可銳. 水泥固化重金屬污染土的強(qiáng)度特性試驗研究[J]. 巖土力學(xué), 2012, 33(3): 652-664.
ZHA F S, XU L, CUI K R. Strength characteristics of heavy metal contaminated soils stabilized/solidified by cement [J]. Rock and Soil Mechanics, 2012, 33(3): 652- 664. (in Chinese)
[14] 邵俐, 劉佳, 丁勇, 等. 水泥固化鎳污染土的強(qiáng)度和微觀結(jié)構(gòu)特性研究[J]. 水資源與水工程學(xué)報, 2014, 25(2): 75-80.
SHAO L, LIU J, DING Y, et al. Research on strength and microstructure characteristics of cement solidified nickel contaminated soil [J]. Journal of Water Resources and Water Engineering, 2014, 25(2): 75-80. (in Chinese)
[15] 王復(fù)生, 朱元娜, 張磊. 氯化鈉對粉煤灰硅酸鹽混合水泥活性激發(fā)能力和結(jié)合方式的試驗研究[J]. 硅酸鹽通報, 2009, 28(1): 31-37.
WANG F S, ZHU Y N, ZHANG L. Experimental research of sodium chloride on activity excited ability and binding mode of fly ash Portland blend cement [J]. Bulletin of the Chinese Ceramic Society, 2009, 28(1): 31-37. (in Chinese)
[16] Al-RAWAS A, HASSAN H F, TAHA R, et al. Stabilization of oil-contaminated soils using cement and cement by-pass dust [J]. Management of Environmental Quality, 2005, 16(6): 670-680.