王健　劉路　申流柱　呂磊

摘要[目的]對畢節(jié)市茶葉農藥殘留進行監(jiān)測與對策分析。[方法]采用氨基柱固相萃取一氣相色譜法初步檢測樣品中18種有機磷和有機氯類農藥含量情況。[結果]通過定性和定量分析結果表明樣品檢測合格率為100%，而部分限用農藥如毒死蜱、百菌清、乙酰甲胺磷、三唑酮、聯(lián)苯菊酯、溴氰菊酯等12種有檢出，禁用農藥無檢出。[結論]該研究可為完善茶葉產品質量檢驗檢測標準提供相應的理論和數(shù)據(jù)支持。

關鍵詞 農藥殘留；茶葉；農產品質量安全；監(jiān)測

中圖分類號 TS207.5⁺3 文獻標識碼 A 文章編號 0517-6611（2018）11-0164-03

在抓產業(yè)就是抓扶貧抓發(fā)展的強烈意識影響下，貴州省在精準扶貧中大力發(fā)展茶產業(yè)。2017年，全省茶園種植面積達46.67萬hm²，茶葉種植規(guī)模產業(yè)位居全國前列。高海拔、低緯度、寡日照、多云霧的地理和氣候環(huán)境優(yōu)勢，孕育了喀斯特山區(qū)茶葉獨有的品質，生產的烏蒙云霧、湄潭綠茶、都勻毛尖等知名茶品牌深受國內外市場的歡迎，貴州茶葉不僅能滿足現(xiàn)代人養(yǎng)生養(yǎng)老保健需求，還能作為綠色產品出口創(chuàng)匯增收，使得貴州茶產業(yè)成為當?shù)匕傩彰撠氈赂坏男侣纷印?/p>

畢節(jié)市是貴州省茶產業(yè)重點發(fā)展區(qū)域，烏蒙山高山生態(tài)有機茶發(fā)源地，有茶園總面積5.57萬hm²。發(fā)展茶產業(yè)對促進該市經濟社會提速趕超，改善當?shù)仄胀ɡ习傩丈钏骄哂蟹e極推動作用。近年來，畢節(jié)市委市政府高度重視茶葉產業(yè)的發(fā)展，制定了行動方案，落實了具體措施，茶園面積和采摘面積增長速度明顯加快，茶葉種植規(guī)模占全省比重不斷提升，成為貴州省茶葉的重要產區(qū)。

茶葉的干凈和安全一直是重要的研究課題。近年來，為限制濫用農藥，保護消費者利益，國內外市場都加強了茶葉質量安全監(jiān)測工作，各級政府出臺了嚴格農藥殘留限量技術標準和法規(guī)。在新形勢和新任務的背景下，加強對畢節(jié)市茶葉農藥殘留監(jiān)控力度，分析和解決農藥殘留問題，保證茶葉產品質量安全至關重要。筆者采用固相萃取一氣相色譜法初步檢測了畢節(jié)市各縣茶園主產區(qū)樣品中18種有機磷和有機氯類農藥殘留情況，收集的數(shù)據(jù)將作為今后監(jiān)測參考點，為更好地完善茶葉產品質量檢驗檢測標準提供相應的理論和數(shù)據(jù)支持。

1材料與方法

1.1儀器和試劑

1.1.1儀器。島津GC-2010氣相色譜儀（日本島津公司），色譜柱DB-1701（30m×0.53mm×1μm），色譜柱HP-5（30m×0.32mm×0.25μm），F(xiàn)PD檢測器，ECD檢測器，SHZ-D（Ⅲ）循環(huán)水式旋轉蒸發(fā)儀（鞏義市予華儀器公司），S8200HPT超聲清洗器（上海冠特超聲儀器公司），GZX-9140MBE電熱鼓風干燥箱（上海博迅實業(yè)公司），YB-250型高速多功能粉碎機（永康市速鋒工貿公司），AD500S-H實驗室數(shù)顯分散均質機（上海昂尼儀器公司），氮吹濃縮裝置（天津市奧特賽恩斯公司），QL-861渦旋儀（海門市其林貝爾儀器公司），ZWL-PAI-40超純水機（湖南中沃水務環(huán)保科技公司），WT5002K電子天平（感量0.01g，常州萬泰天平儀器公司），DK-98-HA電熱恒溫水浴鍋（天津市泰斯特儀器公司）。

1.1.2試劑。乙腈、甲苯、正己烷、丙酮均為色譜純，氯化鈉為分析純。WondaSepGC-e/NH₂石墨碳/氨基固相萃取小柱（500mg，6mL）。

1.2樣品來源 采集畢節(jié)市各縣茶園主產區(qū)隨機樣品若干，重點是在納雍縣、金沙縣、赫章縣、織金縣、七星關區(qū)等茶葉種植基地。一年四季進行動態(tài)監(jiān)測管理，品種均為綠茶，以當?shù)胤N植的品種為主。

1.3方法

1.3.1樣品處理。

1.3.1.1提取。準確稱取干樣品5g（精確到0.01g），加入20mL水浸泡30min，移入40mL乙腈，在均質機上將樣品和提取劑混勻，超聲提取30min，加入5～7g氯化鈉充分振蕩搖勻2min，然后在高速離心機中用10000r/min離心10min，取上清液待用。

1.3.1.2凈化。將上清液在45℃水浴中旋轉蒸發(fā)濃縮至近干，采用氨基柱固相萃取法，同時按照中華人民共和國農業(yè)部行業(yè)標準NY/T761-2008標準方法中有機磷和有機氯處理方法進行樣品制備。

1.3.2農藥標準品溶液配制。所有農藥標準品由農業(yè)部環(huán)境保護科研監(jiān)測所研制，單個標準品濃度均為10μg/mL。使用時有機磷標準溶液用丙酮稀釋，有機氯標準溶液用正己烷稀釋。按照一定濃度梯度配成相應的有機磷混標和有機氯混標稀釋液。

1.3.3氣相色譜條件。

1.3.3.1有機磷農藥測定條件。DB-1701色譜柱（30m×0.53mm×1.0μm）；進樣口溫度220℃，檢測器溫度250℃；載氣為高純氮氣，流量64.8mL/min，柱流量10mL/min，空氣流量120mL/min，氫氣流量80mL/min；進樣體積1μL，不分流進樣。升溫程序：初始溫度150℃，保留2min，以8℃/min速率升至250℃，保留20min。

1.3.3.2有機氯農藥測定條件。HP-5色譜柱（30m×0.32mm×0.25μm）；進樣口溫度200℃，檢測器溫度300℃；載氣為高純氮氣，流量16.2mL/min，柱流量1.2mL/min，空氣流量32mL/min；進樣體積1μL，分流進樣，分流比10：1。升溫程序：初始溫度150℃，保留2min，以8℃/min速率升至250℃，保留20min。

2結果與分析

2.1農藥殘留監(jiān)測分析 進行此次試驗時，首先對18種農藥檢測的準確度和檢出限進行了驗證。采用干凈樣品中加標回收的方法，加標濃度1μg/mL，加標量3mL，結果表明18種農藥的回收率為74.2%～118.9%，檢出限為0.0003～0.0200mg/kg。

2.1.1有機磷農藥殘留檢測。根據(jù)《關于開展2017年省市兩級農產品質量安全監(jiān)督抽查工作方案的通知》，畢節(jié)市質檢中心組織全市各縣茶葉抽樣檢測任務，共計抽樣檢測了30件樣品。有機磷農藥殘留檢驗結果見表1。

從表1可以看出，9種有機磷農藥檢出了3種，其中毒死蜱檢出份數(shù)最多，達8份，檢出率26.7%，其次是乙酰甲胺磷檢出率10%，三唑磷檢出率3.33%，其余有機磷農藥甲胺磷（保留時間4.173min）、甲拌磷（保留時間7.790min）、氧化樂果（保留時間9.165min）、甲基對硫磷（保留時間11.572min）、對硫磷（保留時間12.413min）、水胺硫磷（保留時間12.780min）均未檢出。

2.1.2有機氯農藥殘留檢測。此次開展調查抽樣活動檢測了30件茶葉樣品，其有機氯農藥殘留檢驗結果見表2。

從表2可以看出，9種有機氯農藥全部有檢出，其中百菌清檢出份數(shù)最多，達6份，檢出率20.00%，其次是三唑酮檢出率6.67%，氟氯氰菊酯檢出率6.67%，聯(lián)苯菊酯檢出率3.33%，甲氰菊酯檢出率3.33%，氯氟氰菊酯檢出率3.33%，氯氰菊酯檢出率3.33%，氰戊菊酯檢出率3.33%，溴氰菊酯檢出率3.33%。

2.2超標情況 由表1、2可知，乙酰甲胺磷、聯(lián)苯菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯有檢出，但是未超標。同時茶葉中檢出的毒死蜱、三唑磷、百菌清和三唑酮農藥由于標準GB2763-2016《食品中農藥最大殘留限量》未規(guī)定，無法計算超標率。

2.3禁用農藥使用情況 由表1、2檢測結果可知，此次檢測的茶葉樣品農藥殘留未檢出甲胺磷、甲拌磷、氧化樂果、甲基對硫磷、對硫磷等市場上已經禁用的劇毒、高毒、高殘留性農藥。

3討論與對策

茶葉的衛(wèi)生質量安全主要影響因素包括農藥殘留、重金屬和有害微生物3個方面。其中，農藥殘留對茶葉質量安全的影響尤為重要。長期以來，茶園種茶都是以增產增收為目的，為了控制病蟲草害而大量使用化學農藥，導致茶葉農藥殘留超標現(xiàn)象時有發(fā)生。加入WFO以后，我國進入世界經濟全球化的貿易體系，與歐盟、美國、日本、澳大利亞的貿易往來越來越密切，為我國茶葉的出口創(chuàng)匯提供了更廣闊的市場，但同時面臨著挑戰(zhàn)，可以說，茶葉的農藥殘留問題是影響我國茶葉出口的最大障礙之一。

在茶園生產過程中，持續(xù)地將化學農藥噴灑在茶樹葉面和根莖上是造成農藥殘留最主要和最直接的原因。為了降低和消除茶葉中農藥殘留的危害，必須采取強有力措施，查擺問題，建立目標靶向機制，不斷地加強茶葉法律法規(guī)和行業(yè)標準宣傳工作，提高農藥殘留風險控制的管理水平，積極推行無公害茶園標準建設，提高茶葉的質量安全品質，指導茶農科學合理地使用農藥，綜合綠色防控茶園病蟲草害，同時不斷強化農殘檢測技術水平，完善質量安全監(jiān)測和預警體系。