徐盼盼

[摘要]能力驗(yàn)證活動(dòng)能夠及時(shí)發(fā)現(xiàn)實(shí)驗(yàn)室存在的系統(tǒng)誤差，實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室運(yùn)行狀態(tài)，并提供客觀、公正、科學(xué)、準(zhǔn)確的檢測(cè)數(shù)據(jù)，提高其檢測(cè)能力水平，從而有效保證檢測(cè)工作順利進(jìn)行。介紹了農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)能力驗(yàn)證過(guò)程的試驗(yàn)方法和試驗(yàn)步驟，并通過(guò)結(jié)果的分析，探討了農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)能力驗(yàn)證的關(guān)鍵技術(shù)要點(diǎn)。

[關(guān)鍵詞]農(nóng)產(chǎn)品；農(nóng)藥殘留；能力驗(yàn)證

[中圖分類號(hào)]S481.8 [文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼]A

能力驗(yàn)證是通過(guò)實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)，根據(jù)預(yù)先制定的標(biāo)準(zhǔn)判定實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)能力的活動(dòng)。參加能力驗(yàn)證的實(shí)驗(yàn)室應(yīng)在規(guī)定的時(shí)間內(nèi)接受由組織機(jī)構(gòu)統(tǒng)一發(fā)放的測(cè)試樣品進(jìn)行測(cè)試，最后對(duì)試驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，并得出結(jié)論?，F(xiàn)以2017年平?jīng)鍪修r(nóng)檢中心能力驗(yàn)證工作為例，將測(cè)定方法和結(jié)果分析描述如下。

1 材料與方法

1.1 檢測(cè)樣品和方法

本次能力驗(yàn)證考核樣品2個(gè)，分別為結(jié)球甘藍(lán)和香菇。農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)液由甘肅省農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)檢中心統(tǒng)一加入，每個(gè)實(shí)驗(yàn)室分發(fā)4個(gè)樣品。一個(gè)空白樣品，三個(gè)平行樣品，每個(gè)樣品為25.0g。該試驗(yàn)采用《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留檢測(cè)方法》（NY/T 761-2008）進(jìn)行檢測(cè)。

1.2 檢測(cè)儀器和試劑

供試儀器有氣相色譜儀Agilent 7890B，F(xiàn)PD、ECD 檢測(cè)器；高速勻漿機(jī)、漩渦混合器、氮吹儀、振蕩器、天平。供試試劑有乙腈、丙酮、正己烷均為色譜純?cè)噭?、氯化鈉為分析純。

1.3 檢測(cè)項(xiàng)目

檢測(cè)項(xiàng)目包括三唑磷、亞胺硫磷、丙溴磷、二嗪磷等19種有機(jī)磷農(nóng)藥和三唑酮、百菌清、五氯硝基苯、腐霉利等11種有機(jī)氯和擬除蟲菊酯類農(nóng)藥。

1.4 色譜條件

FPD檢測(cè)器。色譜柱：A柱DB-17柱；B柱DB-1柱；檢測(cè)器溫度：300℃；進(jìn)樣口溫度：250℃；柱流速：1mL/min；氮?dú)饬魉伲?0mL/min；空氣流速：100mL/min；氫氣流速：75mL/min；程序升溫：80℃保持1min，以20℃/min速度上升到130℃，再以5℃/min速度上升到200℃，再以15℃/min速度上升到250℃保持12min。

ECD檢測(cè)器。色譜柱：A柱DB-1柱；B柱DB-17柱；檢測(cè)器溫度：320℃；進(jìn)樣口溫度：270℃；柱流速：2mL/min；氮?dú)饬魉伲?5mL/min；程序升溫：90℃保持1min，以8℃/min速度上升到230℃保持0min，再以2℃/min速度上升到250℃保持0min，以3℃/min速度上升到275℃保持10min。

2 檢測(cè)過(guò)程及結(jié)果

2.1 前處理過(guò)程

按照《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留檢測(cè)方法》（NY/T 761-2008）進(jìn)行處理。

2.2 結(jié)果估算

用標(biāo)液色譜圖做模板，確定盲樣添加的農(nóng)藥名稱，并初步確定盲樣中添加農(nóng)藥量。

2.3 基質(zhì)配標(biāo)液

做空白盲樣時(shí)，在乙腈分層后，多吸2個(gè)10.00mL上層乙腈溶液，分別參與有機(jī)磷和有機(jī)氯前處理過(guò)程。最后分別制備成有機(jī)磷空白盲樣1個(gè)和有機(jī)氯空白盲樣1個(gè)，其分別用5.0mL丙酮和5.0mL正己烷定容，這2個(gè)空白盲樣不上機(jī)檢測(cè)，用它們分別配制基質(zhì)標(biāo)液。用基質(zhì)標(biāo)樣做模板，重新計(jì)算盲樣中農(nóng)藥含量。

2.4 加標(biāo)回收

稱取4個(gè)25.0g相同蔬菜樣品，1個(gè)樣品空白，3個(gè)平行樣品，加入上面得出的農(nóng)藥，農(nóng)藥含量盡量與盲樣的粗定量含量接近。分別進(jìn)行樣品前處理后，上機(jī)檢測(cè)。計(jì)算這3個(gè)空白樣品加標(biāo)回收率，如果數(shù)值在70%～120%之間，可上報(bào)結(jié)果。

2.5 色譜圖

甘藍(lán)樣品中有機(jī)磷農(nóng)藥檢測(cè)色譜圖（圖1），甘藍(lán)樣品中有機(jī)氯農(nóng)藥檢測(cè)色譜圖（圖2），香菇樣品中有機(jī)磷農(nóng)藥檢測(cè)色譜圖（圖3），香菇樣品中有機(jī)氯農(nóng)藥檢測(cè)色譜圖（圖4）。

2.6 檢測(cè)結(jié)果

樣品的檢測(cè)值為可靠結(jié)果（見(jiàn)表1、表2），通過(guò)了能力驗(yàn)證。

根據(jù)試驗(yàn)方法，加標(biāo)回收率試驗(yàn)表明（見(jiàn)表3），甘藍(lán)質(zhì)量控制樣品的回收率為84%～120%，香菇質(zhì)量控制樣品的回收率為90%～105%，其結(jié)果表明檢測(cè)結(jié)果是可信任的。

3 農(nóng)藥殘留檢測(cè)能力驗(yàn)證的技術(shù)關(guān)鍵點(diǎn)討論

3.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的選擇及配制

標(biāo)準(zhǔn)品要使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，關(guān)注有效期。提前制備好標(biāo)液，根據(jù)儀器響應(yīng)效果設(shè)置標(biāo)液濃度，防止出現(xiàn)色譜圖的峰形大小相差過(guò)于懸殊的情況。

3.2 試劑、器皿的處理

對(duì)檢測(cè)中使用的容量瓶、移液管、量筒、具塞刻度試管等進(jìn)行檢定或校準(zhǔn)。試劑要使用色譜純?cè)噭?，同時(shí)做試劑空白試驗(yàn)。

3.3 儀器條件的優(yōu)化

使用氣瓶氣體，選擇純度為99.999%的高純度氣體；使用空氣發(fā)生器，要檢查更換干燥劑；注意氣源與儀器接口是否有水，并使用氣體過(guò)濾器避免鬼峰；必須定期清潔進(jìn)樣器和進(jìn)樣針，并檢查進(jìn)樣器的靈活性； 襯管要選用高惰性襯管，目的是防止其對(duì)農(nóng)殘的吸收而導(dǎo)致回收率偏高；“O”型圈和進(jìn)樣墊要用新的，目的是防止出現(xiàn)平行樣品不平行等可能； 色譜柱是組分分離的重要部分，色譜柱質(zhì)量如何直接影響檢測(cè)結(jié)果，應(yīng)盡量用新的老化過(guò)的干凈色譜柱；ECD的檢測(cè)池易污染，安捷倫儀器基線一般在500Hz以下，1000Hz以上就需高溫過(guò)夜進(jìn)行老化。

3.4 樣品前處理方法的確定

樣品在前處理過(guò)程中需要注意以下幾點(diǎn)：①勻漿時(shí)勻漿機(jī)要緩慢勻速調(diào)整到高速，最好是用同1臺(tái)勻漿機(jī)。勻漿、過(guò)濾及振蕩過(guò)程中不能灑出樣品；②加乙腈時(shí)要準(zhǔn)確到50.00mL，吸取乙腈提取液10.00mL時(shí)也要準(zhǔn)確，且4個(gè)平行樣品間無(wú)差別；③氮吹時(shí)，樣品間氣體流速一致，氮吹濃縮條件一致；氮吹過(guò)程中，需有試驗(yàn)人員看管，在液體近干時(shí)要保留一滴液體，保證試管底部不能完全干燥，否則會(huì)使回收率偏低；④有機(jī)氯檢測(cè)過(guò)程中，要按方法依次加液淋洗小柱，過(guò)弗羅里矽柱時(shí)小柱不能流干，否則會(huì)使農(nóng)藥吸附在小柱上而導(dǎo)致回收率偏低；流速要均勻，不能用外力強(qiáng)壓，否則會(huì)造成平行樣品不平行的結(jié)果。

3.5 能力驗(yàn)證過(guò)程中的質(zhì)量控制

能力驗(yàn)證中要注意添加回收率試驗(yàn)，在拿到盲樣進(jìn)行前處理時(shí)，選用與能力驗(yàn)證樣品基質(zhì)相同的質(zhì)控樣品，同時(shí)在試驗(yàn)操作過(guò)程中，確保質(zhì)控樣品和待檢樣品操作步驟的一致性，降低誤差。并且要注意實(shí)驗(yàn)過(guò)程中的基質(zhì)效應(yīng)?；|(zhì)是指樣品中除分析物以外的組成部分，由于其響應(yīng)值的專屬性不強(qiáng)，因此對(duì)分析物的分析過(guò)程有顯著的干擾，常常會(huì)影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。解決的辦法是選用同一樣品的基質(zhì)配標(biāo)液，在能力驗(yàn)證過(guò)程中，可以使用空白樣品中過(guò)量的丙酮液制備標(biāo)準(zhǔn)溶液，大大降低了基質(zhì)效應(yīng)。

4 總結(jié)

綜上所述，農(nóng)藥殘留能力驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)的關(guān)鍵技術(shù)是：①針對(duì)能力驗(yàn)證計(jì)劃制定相應(yīng)的作業(yè)指導(dǎo)書，對(duì)參加能力驗(yàn)證過(guò)程的人員嚴(yán)格控制和管理，校準(zhǔn)試驗(yàn)過(guò)程中使用的體積計(jì)量?jī)x器，使用色譜級(jí)試劑，并在氣相色譜上進(jìn)行試劑空白試驗(yàn)；②在測(cè)量前將儀器調(diào)整到最佳工作狀態(tài)，選擇最佳空氣流量比，并增加靈敏度。使用適當(dāng)?shù)纳V柱和程序升溫條件，讓不同的農(nóng)藥完全分離并保持峰形。預(yù)熱檢測(cè)器并保持儀器穩(wěn)定；③在試驗(yàn)過(guò)程中應(yīng)進(jìn)行嚴(yán)格的質(zhì)量控制，并應(yīng)采用與能力驗(yàn)證相同的試樣進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)。根據(jù)分析結(jié)果，驗(yàn)證測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確性，并采用單點(diǎn)校正來(lái)消除基質(zhì)效應(yīng)。只要我們真正做到以上幾點(diǎn)，就能有效控制實(shí)驗(yàn)過(guò)程，順利通過(guò)能力驗(yàn)證。

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