朱炳祺，金紹強(qiáng)，田春霞，胡 帆，徐瀟穎，羅金文

(浙江省食品藥品檢驗(yàn)研究院，浙江 杭州 310000)

中國(guó)作為茶葉種植歷史最悠久、種植面積最大的國(guó)家，產(chǎn)量和出口量均居世界前列，而茶葉的生產(chǎn)消費(fèi)在我國(guó)經(jīng)濟(jì)、文化、生活等領(lǐng)域有著重要的地位[1]。針對(duì)茶葉的食用安全問(wèn)題，以歐盟和日本為代表的茶葉進(jìn)口國(guó)家和地區(qū)相繼出臺(tái)了嚴(yán)格的法令以規(guī)定茶葉中農(nóng)藥的最大殘留限量(MRL)[2]。由歐盟發(fā)布的一份關(guān)于茶葉的調(diào)查報(bào)告顯示，2013年有24.3%來(lái)自中國(guó)被抽檢的茶葉產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留量超標(biāo)，其中包括三唑磷、毒死蜱等有機(jī)磷農(nóng)藥[3]。近年來(lái)，我國(guó)不斷更新相關(guān)檢測(cè)以及限量標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)茶葉產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留量限定也越來(lái)越嚴(yán)格。

有機(jī)磷類農(nóng)藥作為殺蟲劑，廣泛應(yīng)用在各類農(nóng)產(chǎn)品的種植過(guò)程中，是農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全控制的重要檢測(cè)指標(biāo)[4-5]。目前，我國(guó)在茶葉種植過(guò)程中已登記的有機(jī)磷農(nóng)藥包括敵敵畏、敵百蟲、殺螟硫磷、馬拉硫磷、辛硫磷、樂(lè)果。而在日常檢驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)三唑磷、毒死蜱、馬拉硫磷、殺螟硫磷、水胺硫磷等多種農(nóng)藥在茶葉樣品中有檢出[6-8]，因此建立茶葉中有機(jī)磷農(nóng)藥多殘留檢測(cè)的有效方法，對(duì)日常監(jiān)測(cè)工作具有實(shí)際意義。茶葉樣品基質(zhì)復(fù)雜，分析時(shí)若前處理凈化效果不佳容易對(duì)儀器和色譜柱造成污染，影響目標(biāo)化合物的定性定量分析[2]。因此，亟需建立有效的樣品前處理技術(shù)以減少基質(zhì)干擾?，F(xiàn)行的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)[9-11]均采用固相萃取(SPE)法進(jìn)行凈化，SPE柱凈化效果雖好，但價(jià)格較昂貴，操作繁瑣。近年來(lái)，分散固相萃取(DSPE)技術(shù)發(fā)展迅速，其改進(jìn)而成的QuEChERS方法已成為AOAC 2007.01 和EN 15662官方方法[12-13]，但該方法所使用的N-丙基乙二胺(PSA)吸附劑對(duì)復(fù)雜基質(zhì)的凈化效果并不理想。多壁碳納米管(MWCNTs)是碳六元環(huán)構(gòu)成的類石墨平面卷曲而成的納米級(jí)中空管，具有極大的比表面積，因此吸附容量更大，吸附性能更佳[14-15]。MWCNTs優(yōu)異的吸附性能使其可應(yīng)用在前處理過(guò)程中，并通過(guò)吸附基質(zhì)干擾物而達(dá)到凈化樣品的目的。目前，僅有少量學(xué)者對(duì)此進(jìn)行了研究[16-17]。

凝膠滲透色譜(GPC)凈化技術(shù)根據(jù)分子量的大小對(duì)樣品中目標(biāo)物和基質(zhì)干擾物進(jìn)行分離，有較好的凈化效果[18-19]。相對(duì)于傳統(tǒng)離線GPC凈化存在的操作繁瑣、溶劑消耗量大等問(wèn)題，在線GPC技術(shù)極大減少了溶劑消耗，將其與氣相色譜-質(zhì)譜(GC-MS)串聯(lián)實(shí)現(xiàn)了對(duì)樣品GPC凈化和GC-MS分析全過(guò)程的自動(dòng)化，具有重要的應(yīng)用價(jià)值[20]。在針對(duì)茶葉中有機(jī)磷農(nóng)藥的檢測(cè)方面，GPC 與 GC-MS聯(lián)用已有報(bào)道，但GPC與氣相色譜串聯(lián)三重四極桿質(zhì)譜(GC-MS/MS)在線串接使用的文獻(xiàn)報(bào)道極少[20-21]。GC-MS/MS較GC-MS具有更好的抗干擾能力和更高的靈敏度。此外，采用MWCNTs為吸附劑的DSPE方法操作簡(jiǎn)便，凈化效果優(yōu)異。結(jié)合以上優(yōu)勢(shì)，本研究發(fā)展在線凝膠色譜-氣相色譜三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜(GPC/GC-MS/MS)技術(shù)并利用MWCNTs開發(fā)高效DSPE前處理方法，建立了一種同時(shí)測(cè)定茶葉中40種有機(jī)磷農(nóng)藥的經(jīng)濟(jì)、高效、靈敏的新方法。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

TQ 8040在線GPC/GC-MS/MS系統(tǒng)(日本Shimadzu公司)；臺(tái)式離心機(jī)(美國(guó)Thermo Fisher公司)；電子天平(瑞士Mettler-Toledo公司)。

茶葉樣品為市售預(yù)包裝茶葉(包括綠茶、紅茶、烏龍茶)；乙腈(色譜純，德國(guó)Merck公司)；甲苯、環(huán)己烷、丙酮(色譜純，美國(guó)Tedia公司)；無(wú)水硫酸鎂(分析純，國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司)；MWCNTs(直徑8～15 nm，長(zhǎng)度50 μm，純度95%，比表面積大于140 m2/g，中科院成都有機(jī)化學(xué)有限公司)，TPT固相萃取凈化柱(1 000 mg/6 mL，天津Agela公司)；農(nóng)藥對(duì)照品：滅線磷、治螟磷、甲拌磷、樂(lè)果、特丁硫磷、胺丙畏、地蟲硫磷、二嗪磷、乙拌磷、除線磷、甲基毒死蜱、甲基對(duì)硫磷、皮蠅磷、對(duì)氧磷、甲基嘧啶磷、殺螟硫磷、馬拉硫磷、毒死蜱、倍硫磷、對(duì)硫磷、水胺硫磷、毒壤磷、溴硫磷、嘧啶磷、異丙胺磷、喹硫磷、殺撲磷、乙基溴硫磷、殺蟲畏、滅菌磷、丙溴磷、乙硫磷、三唑磷、伐滅磷、亞胺硫磷、苯硫磷、伏殺硫磷、定菌磷、乙基谷硫磷、蠅毒磷(質(zhì)量濃度均為1 000 mg/L，農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測(cè)所)。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制分別移取上述農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品各100 μL于10 mL容量瓶中，用丙酮定容至刻度得質(zhì)量濃度為10 mg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。精密移取混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液于容量瓶中，用丙酮稀釋，配制成質(zhì)量濃度為1 mg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)使用液。取混合標(biāo)準(zhǔn)使用液，以經(jīng)前處理的空白樣品溶液為溶劑，配制成0.5、1、2、5、10、20、50、100 μg/L系列基質(zhì)匹配混合標(biāo)準(zhǔn)工作液。

1.2.2樣品的前處理樣品提?。喝》鬯榫鶆虻牟枞~樣品4 g于50 mL離心管中，精確加入10.0 mL乙腈，旋渦混合1 min，超聲提取20 min后以5 000 r/min離心5 min，取上清液待凈化。

樣品凈化：移取上清液1.0 mL，加入1.0 mL甲苯，轉(zhuǎn)入含有分散固相萃取吸附劑的15 mL離心管中(含MWCNTs 30 mg，無(wú)水硫酸鎂150 mg)，旋渦混勻2 min，于4 000 r/min離心10 min。經(jīng)0.22 μm濾膜過(guò)濾后，待測(cè)定。

1.2.3在線GPC/GC-MS/MS條件GPC條件：凝膠滲透色譜柱：Shodex EV-200(150 mm×2 mm)；柱溫：40 ℃；進(jìn)樣量：10 μL；檢測(cè)波長(zhǎng)：210 nm；泵流速：0.1 mL/min；流動(dòng)相：丙酮-環(huán)己烷溶液(體積比3∶7)。

GC-MS/MS條件：預(yù)柱：RXi-5Sil MS(5 m×0.25 mm×0.25 μm)；色譜柱：RXi-5Sil MS(25 m×0.25 mm×0.25 μm)；進(jìn)樣方式：程序升溫汽化(PTV)進(jìn)樣，不分流進(jìn)樣；載氣：氦氣(純度≥99.999%)；柱流量：1.75 mL/min；進(jìn)樣口升溫程序：120 ℃保持5 min，以100 ℃/min升至250 ℃，保持33.7 min；柱溫箱升溫程序：82 ℃保持5 min ，以8 ℃/min升至280 ℃，保持7.75 min；離子源：EI，250 ℃。

2 結(jié)果與討論

2.1 在線GPC/GC-MS/MS分析方法的建立

如圖1所示，GPC/GC-MS/MS由GPC和GC-MS/MS兩部分串聯(lián)組成[22]。首先，目標(biāo)物和樣品基質(zhì)在GPC色譜柱中得到分離，目標(biāo)物餾分被收集于定量環(huán)中。隨后將該餾分注入氣相色譜柱中，目標(biāo)物在預(yù)柱中得到富集，待溶劑流出后，柱溫箱開始進(jìn)行程序升溫，目標(biāo)物隨溫度增加而氣化進(jìn)入分析柱中進(jìn)行分離，在MS/MS檢測(cè)器中進(jìn)行分析。根據(jù)40種有機(jī)磷農(nóng)藥分子大小，利用分子較小的滅螨猛和分子較大的氟胺氰菊酯兩個(gè)標(biāo)記物在凝膠色譜柱中的保留時(shí)間，確定目標(biāo)餾分收集時(shí)間段3.83～5.83 min。該時(shí)間段內(nèi)餾分通過(guò)PTV進(jìn)樣，進(jìn)入氣相色譜，依次進(jìn)行全掃描和產(chǎn)物離子掃描，進(jìn)而確定母離子和子離子，并對(duì)各目標(biāo)化合物的多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM)參數(shù)進(jìn)行優(yōu)化[23]，具體參數(shù)見(jiàn)表1。如圖2所示，40種化合物得到有效分離和識(shí)別。

圖1 在線 GPC/GC-MS/MS示意圖Fig.1 Schematic flow diagram of online GPC/GC-MS/MS system

圖2 40種有機(jī)磷農(nóng)藥基質(zhì)匹配標(biāo)準(zhǔn)溶液的MRM總離子流色譜圖Fig.2 MRM total ion chromatogram of 40 organphosphorus pesticides matrix-matched standard solution the number denoted was the same as that in Table 1

表1 40種有機(jī)磷農(nóng)藥的保留時(shí)間、監(jiān)測(cè)離子對(duì)和碰撞能量Table 1 Retention times,monitoring ions and collision energies of 40 organophosphorus pesticides

*quantitative ion pairs

2.2 樣品前處理方法的優(yōu)化

大部分有機(jī)磷農(nóng)藥極性較強(qiáng)，選用乙腈作提取溶劑時(shí)，不僅可以減少基質(zhì)干擾物的溶出，而且能夠保證較好的提取效率[21,24-25]。本研究中茶葉經(jīng)乙腈提取后離心，上清液中加MWCNTs凈化。MWCNTs比表面積大，對(duì)色素以及含平面結(jié)構(gòu)的化合物有良好的吸附作用。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，隨著MWCNTs添加量的增大，對(duì)基質(zhì)中色素的凈化效果顯著，但部分目標(biāo)化合物也隨之被吸附，導(dǎo)致回收率偏低；通過(guò)在洗脫液中加入甲苯，可以降低MWCNTs對(duì)目標(biāo)農(nóng)藥的吸附，確保檢測(cè)的準(zhǔn)確性[20]。實(shí)驗(yàn)考察了MWCNTs對(duì)目標(biāo)物的吸附及添加甲苯對(duì)回收率的影響。在陰性綠茶樣品中添加有機(jī)磷0.25 mg/kg，對(duì)1 mL乙腈提取液+1 mL甲苯與1 mL乙腈提取液+1 mL乙腈進(jìn)行比較，分別考察了不同MWCNTs添加量(5、10、20、30、50 mg)時(shí)目標(biāo)化合物的回收率。結(jié)果顯示，在添加乙腈條件下，有30種有機(jī)磷均隨著MWCNTs添加量的增加回收率顯著下降，而它們的結(jié)構(gòu)中均含苯環(huán)或雜環(huán)；MWCNTs添加量為50 mg時(shí)，毒死蜱和殺螟硫磷等30種農(nóng)藥的回收率均低于70%，其中有13種有機(jī)磷農(nóng)藥的回收率不足20%。添加甲苯后，目標(biāo)物回收率均得到提高。在30 mg MWCNTs添加量并添加甲苯的條件下，所有目標(biāo)物回收率均大于80%，因此選擇該條件為實(shí)驗(yàn)條件。

圖3 陰性綠茶樣品的全掃描總離子流圖Fig.3 Scan chromatograms of blank teaA：pretreated by TPT SPE column;B：pretreated by MWCNTs

2.3 兩種前處理方法的比較

研究中比較了SPE柱和DSPE兩種凈化方法。使用陰性綠茶樣品，DSPE凈化方法中加入30 mg MWCNTs為吸附劑，依據(jù)本文“1.2.2”步驟進(jìn)行操作；SPE依據(jù)GB/T 23204-2008進(jìn)行操作，即4 g樣品經(jīng)8 mL乙腈重復(fù)提取2次，將提取液轉(zhuǎn)移至20 mL容量瓶中定容至刻度，取2.0 mL提取液經(jīng)TPT固相萃取柱凈化，以乙腈-甲苯(3∶1)為洗脫液收集流出液約30 mL，將流出液濃縮至近干后，用正己烷定容至2.0 mL。結(jié)果表明，SPE對(duì)色素的凈化效果明顯，但GC-MS全掃描獲得的樣品總離子流圖顯示，經(jīng)MWCNTs為吸附劑的DSPE方法凈化后基質(zhì)干擾峰更少，如圖3所示。

在0.1 mg/kg加標(biāo)濃度下，利用MWCNTs凈化后，測(cè)得40種有機(jī)磷農(nóng)藥的回收率為87.7%～104%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSDs)為0.7%～5.6%；TPT柱凈化方法的回收率除滅菌磷外均在82.4%～107.2%之間，RSDs為0.7%～11.0%，其中滅菌磷回收率僅為54%(RSD為16.3%)，原因是其被SPE柱吸附而未能得到有效洗脫。與SPE凈化方法相比，MWCNTs凈化可保證對(duì)滅菌磷的準(zhǔn)確分析，此外DSPE凈化步驟在成本和操作上均具有優(yōu)勢(shì)。

2.4 方法學(xué)考察

依據(jù)“1.2.1”，采用空白基質(zhì)進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)曲線配制，以目標(biāo)物的峰面積(Y)為縱坐標(biāo)，質(zhì)量濃度(X，μg/L)為橫坐標(biāo)，進(jìn)行線性回歸，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，線性范圍如表2所示。40種有機(jī)磷農(nóng)藥在對(duì)應(yīng)的質(zhì)量濃度范圍內(nèi)均呈良好的線性關(guān)系，r2均不小于0.99。以色譜峰信噪比(S/N)≥3計(jì)算方法檢出限(LOD)，S/N≥10確定方法定量下限(LOQ)。對(duì)陰性綠茶樣品進(jìn)行20、50、150 μg/kg 3個(gè)濃度水平的加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)，結(jié)果見(jiàn)表2。

表2 40種有機(jī)磷農(nóng)藥在茶葉中的加標(biāo)回收率、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(n=6)、線性范圍、檢出限與定量下限Table 2 Spiked recoveries,relative standard deviations(RSDs),linear ranges,limit of detection(LOD) and limits of quantitation(LOQ) for 40 organophosphorus pesticides spiked in tea(n=6)

(續(xù)表2)

實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示，40種有機(jī)磷農(nóng)藥的回收率為84.2%～109.9%，RSD為1.1%～8.9%，方法的準(zhǔn)確度及精密度滿足實(shí)際檢測(cè)的要求。檢出限低至0.5～4.6 μg/kg，優(yōu)于同類文獻(xiàn)中1.5～20 μg/kg[17,26]的結(jié)果(如甲拌磷、殺螟硫磷的檢出限均低于相關(guān)文獻(xiàn)中結(jié)果值的4倍以上)。這是由于,一方面，在線GPC/GC-MS/MS可將進(jìn)樣量增至10 μL，較傳統(tǒng)進(jìn)樣方式提高了樣品量；另一方面，MRM模式較常用的選擇離子掃描模式降低了背景干擾，提高了檢測(cè)靈敏度。

2.5 實(shí)際樣品的檢測(cè)

采用本方法對(duì)50批茶葉樣品進(jìn)行測(cè)定，其中有1批樣品檢出馬拉硫磷，2批樣品檢出毒死蜱，1批樣品檢出殺螟硫磷，其余樣品均未檢出。使用GB/T 23204-2008方法對(duì)4批陽(yáng)性樣品進(jìn)行驗(yàn)證，檢測(cè)結(jié)果如表3所示，表明本方法對(duì)實(shí)際樣品的測(cè)定結(jié)果與現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)相近。

表3 實(shí)際樣品的檢測(cè)結(jié)果Table 3 Detection results of the practical samples

3 結(jié) 論

本研究利用MWCNTs的DSPE凈化方法結(jié)合在線GPC/GC-MS/MS技術(shù)，建立了茶葉中40種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量的檢測(cè)方法。研究結(jié)果顯示，在MWCNTs凈化過(guò)程中添加甲苯可提高相應(yīng)農(nóng)藥的回收率。通過(guò)比較SPE和DSPE兩種凈化方法，發(fā)現(xiàn)MWCNTs的凈化效果優(yōu)于使用TPT柱的SPE凈化方法。本方法前處理步驟簡(jiǎn)單、操作便捷、靈敏度高，能夠滿足茶葉中痕量農(nóng)藥殘留的檢測(cè)要求，從而為復(fù)雜基質(zhì)中多農(nóng)藥殘留的綠色檢測(cè)提供了新方向。

參考文獻(xiàn)：

[1] Zhang H L,Shu Y Q.HubeiAgric.Sci.(張荷麗,舒友琴.湖北農(nóng)業(yè)科學(xué)),2010，49(2):476-478.

[2] Zhang Y Y,Zhang Z,Chen Z Z,Wang B,Li B.J.FoodSaf.Qual.(張媛媛,張卓,陳忠正,王兵,李斌.食品安全質(zhì)量檢測(cè)學(xué)報(bào)),2014，5(9):2711-2716.

[3] Authority E F S.EFSAJ.,2015，13(3):4038.

[4] Sharma D,Nagpal A,Pakade Y B,Katnoria J K.Talanta,2010，82(4):1077-1089.

[5] Huang Z,Li Y,Chen B,Yao S.J.Chromatogr.B,2007，53(1/2):154-162.

[6] Su J F,Zhong M S,Chen J,Guo X,Chen J X,Liang Z,Liu J J.J.Instrum.Anal.(蘇建峰,鐘茂生,陳晶,郭昕,陳勁星,梁震,劉建軍.分析測(cè)試學(xué)報(bào)),2015，34(6):625-638.

[7] Rong J F,Wei H,Li Y J,Huang H S,Xu M Z.Chin.J.Chromatogr.(榮杰峰,韋航,李亦軍,黃伙水,許美珠.色譜),2016，34(2):194-201.

[8] Chen S H,Zhang Q,Shi X M,Yang Y T.J.FoodSci.Technol.(陳士恒,章晴,史曉梅,楊永壇.食品科學(xué)技術(shù)學(xué)報(bào)),2014，32(5):63-68.

[9] GB/T 23204-2008.Determination of 519 Pesticides and Related Chemicals Residues in Tea-GC-MS Method.National Standards of the People’s Republic of China(茶葉中519種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留的測(cè)定 氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜.中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)).

[10] GB/T 23205-2008.Determination of 448 Pesticides and Related Chemicals Residues in Tea-LC-MS-MS Method.National Standards of the People’s Republic of China(茶葉中448種農(nóng)藥及相關(guān)化學(xué)品殘留的測(cè)定 液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜.中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)).

[11] SN/T 1950-2007.Determination of Organphosphorus Pesticides Multiresidues in Tea for Import and Export—Gas Chromatography.Standards of Entry and Exit Inspection and Quarantine Industry of the People’s Republic of China(進(jìn)出口茶葉中多種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量的檢測(cè)方法—?dú)庀嗌V法.中華人民共和國(guó)出入境檢驗(yàn)檢疫行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)).

[12] Anastassiades M,Lehotay S J,Stajnbaher D,Schenck F J.J.AOACInt.,2003,86(2):412-431.

[13] Lehotay S J,Mastovská K,Lightfield A R.J.AOACInt.,2005，88(2):615-629.

[14] Socas-Rodríguez B,Herrera-Herrera A V,Asensio-Ramos M,Hernándezborges J.J.Chromatogr.A,2014，1357(40):110-146.

[15] Liang X,Liu S,Wang S,Guo Y,Jiang S.J.Chromatogr.A,2014，1357:53-67.

[16] Su R,Xu X,Wang X,Li D,Li X,Zhang H,Yu A.J.Chromatogr.B,2011，879(30):3423-3428.

[17] Hou X,Lei S,Qiu S,Guo L,Yi S,Liu W.FoodChem.,2014，153:121-129.

[18] Hu B Z,Song W H,Xie L P,Shao T F.Chin.J.Chromatogr.(胡貝貞,宋偉華,謝麗萍,邵鐵峰.色譜)，2008，26(1):22-28.

[19] Zhang X B,Shangguan L M.J.TeaBus.(張雪波,上官良敏.茶業(yè)通報(bào))，2009，31(2):81-83.

[20] Lu D S,Xiong L B,Wen Y M,Qiu X L,Wang G Q.J.Chin.MassSpectrom.Soc.(盧大勝,熊麗蓓,溫憶敏,邱歆磊,汪國(guó)權(quán).質(zhì)譜學(xué)報(bào))，2011，32(4):229-235.

[21] Li J M,Zhong D B,Wang Y Q,Feng L,Zhu H K.Chin.J.Chromatogr.(李軍明,鐘讀波,王亞琴,馮雷,祝紅昆.色譜)，2010，28(9):840-848.

[22] Liu L B,Hashi Y,Qin Y P,Zhou H X,Lin J M.J.Chromatogr.B,2007，45(1):61-68.

[23] Zhang J H,Wu H Y,Fang X Y,Zhang R Q.CerealsOils(張靜恒,吳虹玥,方曉燕,張蓉琴.糧食與油脂)，2015，(5):60-62.

[24] Li C Y,Kong X H,He Q,Du B Z,Wang N.FoodNutr.Chin.(李春艷,孔祥虹,何強(qiáng),杜寶中,王娜.中國(guó)食物與營(yíng)養(yǎng))，2010，(2):57-60.

[25] Yu L,Song W,Zhao M Y,Zhou F F,Hu Y Y,Zheng P.Chin.J.Chromatogr.(余璐,宋偉,呂亞寧,趙暮雨,周芳芳,胡艷云,鄭平.色譜)，2015，33(6):597-612.

[26] Su J F,Zhong M S,Chen J,Guo X,Chen J X,Liang Z,Liu J J.J.Instrum.Anal.(蘇建峰,鐘茂生,陳晶,郭昕,陳勁星,梁震,劉建軍.分析測(cè)試學(xué)報(bào))，2015，34(6):625-638.