孫其然，楊旭

（司法鑒定科學(xué)研究院上海市司法鑒定專業(yè)技術(shù)服務(wù)平臺(tái)，上海200063）

在法庭科學(xué)領(lǐng)域，文件材料的成分分析及文件形成時(shí)間鑒定技術(shù)是文件檢驗(yàn)專業(yè)的重要研究?jī)?nèi)容之一，也是當(dāng)前司法鑒定實(shí)踐中的重要需求。盡管文件形成時(shí)間鑒定技術(shù)在國(guó)內(nèi)外都有一定的研究基礎(chǔ)，但由于文件材料成分復(fù)雜、目標(biāo)物含量低、易受環(huán)境影響等原因，形成時(shí)間鑒定至今仍是國(guó)際法庭科學(xué)界的難題，在實(shí)踐中尚處于探索階段。

探尋文件形成時(shí)間鑒定的新方法，需充分了解研究對(duì)象，對(duì)常見(jiàn)文件材料中的特征性成分及其分布情況進(jìn)行系統(tǒng)研究，尋找其中隨時(shí)間變化的目標(biāo)物，從而建立起與文件形成時(shí)間的關(guān)系，并進(jìn)一步明確相關(guān)的影響因素。但事實(shí)上，人們?cè)谏钪谐Ｓ玫奈募牧掀奉惙倍?，成分各不相同，而我?guó)文檢領(lǐng)域尚無(wú)規(guī)?；奈募牧蠘悠穾?kù)和具有代表性的老化樣品庫(kù)，更缺少相關(guān)的背景數(shù)據(jù)以供參考，使得研制文件形成時(shí)間鑒定方法缺乏必要的基礎(chǔ)。

針對(duì)這一現(xiàn)狀，由司法鑒定科學(xué)研究院牽頭，聯(lián)合公安部物證鑒定中心、中國(guó)刑警學(xué)院，共同承擔(dān)了國(guó)家“十三五”重點(diǎn)研發(fā)專項(xiàng)課題“文件材料及文件形成時(shí)間鑒定技術(shù)研究”的研究任務(wù)。課題組圍繞文件材料及文件形成時(shí)間鑒定的關(guān)鍵技術(shù)和瓶頸問(wèn)題，從積累基礎(chǔ)數(shù)據(jù)著手，研究建立我國(guó)常見(jiàn)文件材料樣品庫(kù)和檢測(cè)數(shù)據(jù)庫(kù)，以及滿足文件形成時(shí)間鑒定研究和檢案需求的典型歷時(shí)樣品庫(kù)和歷時(shí)數(shù)據(jù)庫(kù)，通過(guò)系統(tǒng)研究文件材料中特征成分的歷時(shí)性變化規(guī)律及影響因素，建立科學(xué)規(guī)范、嚴(yán)謹(jǐn)可靠的新技術(shù)、新方法，最終形成包含多指標(biāo)、多方法的文件材料及文件形成時(shí)間鑒定綜合技術(shù)平臺(tái)和技術(shù)示范點(diǎn)，以滿足我國(guó)文件形成時(shí)間鑒定研究、檢案和能力驗(yàn)證需求。

1 我國(guó)常見(jiàn)文件材料樣品庫(kù)及檢測(cè)數(shù)據(jù)庫(kù)建設(shè)

從我國(guó)文書(shū)司法鑒定實(shí)踐出發(fā)，課題組擬收集500個(gè)常見(jiàn)文件材料，建立常見(jiàn)文件材料樣品庫(kù)。目前已從國(guó)內(nèi)文具市場(chǎng)上收集了不同品牌、不同型號(hào)的鋼筆、水筆、中性筆、圓珠筆、印油印泥、噴墨打印機(jī)具及墨水、紙張等文件材料600余份，其中包括不同年代的紙張樣品40余份。對(duì)這些樣品，課題組建立了統(tǒng)一的編號(hào)系統(tǒng)，給予唯一性編號(hào)。今后，該樣品庫(kù)可不斷擴(kuò)充。

為了高效管理文件材料樣品及其檢測(cè)數(shù)據(jù)，課題組在現(xiàn)有商品化軟件的基礎(chǔ)上，經(jīng)專家研討，設(shè)計(jì)了數(shù)據(jù)管理系統(tǒng)，除了樣品編號(hào)和生產(chǎn)廠家、型號(hào)等基本信息外，可導(dǎo)入不同類型設(shè)備的檢測(cè)數(shù)據(jù)，并根據(jù)樣品編號(hào)、譜圖等條目，實(shí)現(xiàn)文件材料樣品數(shù)據(jù)的快速檢索和統(tǒng)計(jì)。

現(xiàn)階段，課題組正在對(duì)已收集的樣品進(jìn)行全面檢測(cè)，已完成圓珠筆中染料和揮發(fā)性溶劑、鋼筆墨水中可溶性成分、噴墨打印墨水中染料、印油印泥的成分信息檢測(cè)、書(shū)寫(xiě)墨水的視頻光譜檢驗(yàn)，以及不同年代紙張纖維樣品的形態(tài)檢驗(yàn)。所建數(shù)據(jù)庫(kù)預(yù)期將包括文件材料生產(chǎn)信息、顯微形態(tài)圖片、光譜、色譜和質(zhì)譜圖等檢測(cè)數(shù)據(jù)。

課題組創(chuàng)新建立了“紙張上紅色印文墨跡的實(shí)時(shí)直接分析-高分辨質(zhì)譜（DART-HRMS）分析”、“書(shū)寫(xiě)墨跡中染料的液相色譜-高分辨質(zhì)譜（LC-HRMS）分析”、“書(shū)寫(xiě)墨跡中揮發(fā)性溶劑的熱脫附-氣質(zhì)聯(lián)用（TDS-GC/MS）分析”等方法，可在盡量不破壞文件的情況下，實(shí)現(xiàn)紙張上墨跡成分的準(zhǔn)確定性分析，不僅為文件材料的種類鑒別提供了有效的分析手段，而且能提供更多的樣品成分信息。課題組從現(xiàn)有檢測(cè)數(shù)據(jù)中，已發(fā)現(xiàn)數(shù)個(gè)新的目標(biāo)物或定量參數(shù)，經(jīng)進(jìn)一步方法優(yōu)化和方法驗(yàn)證后，有望建立相關(guān)文件材料的形成時(shí)間鑒定新方法。

圖26 種堿性染料：甲基紫、結(jié)晶紫、維多利亞藍(lán)R、維多利亞藍(lán)B、堿性藍(lán)7和乙基紫的LC-HRMS抽離子色譜圖

2 典型文件材料歷時(shí)樣品庫(kù)和歷時(shí)數(shù)據(jù)庫(kù)

在文件形成時(shí)間鑒定研究中，建立文件材料的歷時(shí)樣品模型具有重要的參考意義。目前，由于各個(gè)實(shí)驗(yàn)室設(shè)計(jì)的老化條件各不相同，而文件形成時(shí)間鑒定的結(jié)果受多種因素影響，導(dǎo)致無(wú)法橫向比較這些實(shí)驗(yàn)結(jié)果或驗(yàn)證研究結(jié)論。課題組在前期研究基礎(chǔ)上，結(jié)合檢案實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)，從已收集的常見(jiàn)文件材料樣品中篩選出34種典型文件材料樣品，在三類常見(jiàn)的紙張（復(fù)印紙、信紙、筆記本）上每月定期制作墨跡樣品。同時(shí)按照鑒定實(shí)踐和科研兩方面的需求，設(shè)計(jì)了兩種常見(jiàn)保存條件，將制得的樣品存放在室溫封閉和室溫開(kāi)放環(huán)境中進(jìn)行自然老化。隨著時(shí)間的推移，這批自然老化的文件材料樣品將構(gòu)成國(guó)內(nèi)首個(gè)規(guī)?；牡湫臀募牧蠚v時(shí)樣品庫(kù)，今后相關(guān)的文件形成時(shí)間研究、乃至能力驗(yàn)證項(xiàng)目的開(kāi)展，都可使用這些樣品，使得相關(guān)研究具有延續(xù)性，研究數(shù)據(jù)具有可比性。

在歷時(shí)樣品庫(kù)的基礎(chǔ)上，課題組擬應(yīng)用多種光譜、色譜、質(zhì)譜分析技術(shù)，對(duì)其中的典型文件材料進(jìn)行成分解析，通過(guò)人工老化尋找墨跡中隨時(shí)間變化的特征成分，建立定量分析方法并進(jìn)行方法學(xué)驗(yàn)證。預(yù)期對(duì)歷時(shí)樣品庫(kù)中的自然老化樣品進(jìn)行2～3年的跟蹤檢測(cè)，獲得各類文件材料的老化曲線，從而形成具有一定規(guī)模的文件材料歷時(shí)性數(shù)據(jù)庫(kù)；與此同時(shí)，通過(guò)控制實(shí)驗(yàn)條件，研究模擬配方樣品在人工老化條件下的變化過(guò)程，系統(tǒng)考察環(huán)境條件、配方成分、載體等因素對(duì)文件材料老化模型的影響大小。課題組將根據(jù)典型文件材料的歷時(shí)樣品數(shù)據(jù)，提出與檢測(cè)方法對(duì)應(yīng)的文件形成時(shí)間判斷依據(jù)。此外，課題組還將以典型文件材料的歷時(shí)性樣品為基礎(chǔ)，對(duì)現(xiàn)有文件形成時(shí)間鑒定方法進(jìn)行驗(yàn)證，并形成評(píng)估報(bào)告。

與以往各實(shí)驗(yàn)室所開(kāi)展的老化實(shí)驗(yàn)不同的是：首先，本課題中老化的文件材料是在較大的樣品范圍內(nèi)，根據(jù)檢測(cè)結(jié)果所挑選的具有典型性的文件材料。課題組設(shè)計(jì)了兩種常見(jiàn)的文件材料保存環(huán)境，兩者之間有區(qū)分也有關(guān)聯(lián)。其次，實(shí)驗(yàn)中由三家課題參與單位使用相同的材料，在沈陽(yáng)、北京、上海三地定期同步制樣。后期三家實(shí)驗(yàn)室將交換各自的歷時(shí)性樣品，使用相同的分析方法，對(duì)同一批數(shù)據(jù)的歷時(shí)性變化進(jìn)行檢測(cè)，從而考察所用的文件形成時(shí)間鑒定方法的可靠性。這是國(guó)內(nèi)針對(duì)文件形成時(shí)間研究，首次開(kāi)展較大規(guī)模的實(shí)驗(yàn)室比對(duì)項(xiàng)目。獲得的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)將成為對(duì)現(xiàn)有時(shí)間鑒定方法的評(píng)價(jià)依據(jù)，為司法鑒定實(shí)踐提供重要的參考數(shù)據(jù)。

3 文件材料及文件形成時(shí)間鑒定技術(shù)的應(yīng)用研究

課題組還將開(kāi)展一系列與文件材料及文件形成時(shí)間相關(guān)的應(yīng)用研究，包括紙張斷代技術(shù)體系、朱墨時(shí)序特征與形成時(shí)間間隔的關(guān)系、文件材料與文件形成方式等研究。其中，紙張斷代技術(shù)體系研究是我國(guó)法庭科學(xué)領(lǐng)域內(nèi)首個(gè)系統(tǒng)研究紙張年代鑒定技術(shù)的課題。課題組擬通過(guò)建設(shè)紙張文獻(xiàn)數(shù)據(jù)庫(kù)，從造紙工藝、造紙纖維、造紙用化學(xué)品三個(gè)方面，研究建立造紙技術(shù)年代表；考察、調(diào)研各地文物部門(mén)、博物館、檔案館、造紙企業(yè)，收集不同年代的書(shū)刊、報(bào)紙、書(shū)寫(xiě)紙實(shí)物樣品，應(yīng)用理化檢驗(yàn)方法進(jìn)行元素分析、化合物定性、植物纖維定性等檢測(cè)。目前已建立了紙張纖維的形態(tài)檢驗(yàn)法，獲得了40余種紙張纖維的顯微形態(tài)圖片，可從大類上區(qū)分紙張的造紙工藝，并初步建立了紙張纖維年代表。課題組將根據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)和文獻(xiàn)資料，確定檢驗(yàn)方法和判斷指標(biāo)，建立法庭科學(xué)領(lǐng)域的紙張斷代技術(shù)體系。

綜上所述，課題組所建的樣品庫(kù)、數(shù)據(jù)庫(kù)及綜合性技術(shù)平臺(tái)，預(yù)期將為我國(guó)文書(shū)司法鑒定中的文件材料及文件形成時(shí)間鑒定項(xiàng)目提供必要的參考數(shù)據(jù)和技術(shù)支撐，有望從技術(shù)上解決一批疑難復(fù)雜案件，為案件的審理和調(diào)查厘清真相。通過(guò)建立技術(shù)示范點(diǎn)，推廣經(jīng)驗(yàn)證的技術(shù)方法，有助于逐步形成規(guī)范的文件形成時(shí)間鑒定環(huán)境，維護(hù)社會(huì)的經(jīng)濟(jì)秩序與司法公正。此外，在典型材料歷時(shí)樣品庫(kù)的基礎(chǔ)上，可在國(guó)內(nèi)外開(kāi)展文件形成時(shí)間鑒定的實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)和能力驗(yàn)證活動(dòng)，促進(jìn)專業(yè)技術(shù)交流，推動(dòng)我國(guó)文件形成時(shí)間鑒定技術(shù)的發(fā)展。