陳德陽，江思雨

(1.譜尼測試集團(tuán)股份有限公司，江蘇 蘇州 215000；2.蘇州華碧微科檢測技術(shù)有限公司，江蘇 蘇州 215000)

正己烷是環(huán)境檢測中常用的萃取溶劑，具有低毒，高揮發(fā)性等特點(diǎn)，很容易通過排污進(jìn)入地表水、地下水。目前，環(huán)境空氣中的正己烷多為活性炭吸附，二硫化碳解析，氣相色譜法分析，而地表水、地下水及生活飲用水中正己烷的檢測分析尚無相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，本文運(yùn)用吹掃捕集高效收集樣品，通過相關(guān)參數(shù)優(yōu)化，利用特征離子峰、保留時(shí)間和質(zhì)譜庫檢索同時(shí)定性，選擇離子法定量，提高了檢測的穩(wěn)定性及可靠性[1，4-7]。

1 實(shí)驗(yàn)方法

1.1 實(shí)驗(yàn)原理

移取一定量地表水、地下水及生活飲用水，在一定溫度下，控制吹掃流量，三段式吸收管進(jìn)行富集，高溫脫附，進(jìn)入氣相色譜分離，質(zhì)譜分析。

1.2 儀器與試劑

氣相色譜-質(zhì)譜儀(GCMS)(Angilent GCMS 7890B+5977B)；吹掃捕集自動(dòng)進(jìn)樣器(Eclipse 4760+OI 4100)；色譜柱(DB-624UI 60m*0.32mm*1.4μm)；旋渦混合器；40mL吹掃捕集進(jìn)樣瓶；5mL吹掃管；正己烷(市售標(biāo)準(zhǔn)品，溶于甲醇，濃度1000mg/L)；甲醇(HPLC級，經(jīng)驗(yàn)證，不含正己烷)；超純水(經(jīng)驗(yàn)證，不含正己烷)。

1.3 實(shí)驗(yàn)條件

1.3.1 吹掃捕集自動(dòng)進(jìn)樣器條件

吹掃溫度：45℃；吹掃流量：40mL/min；吹掃時(shí)間：11min；預(yù)脫附溫度：120℃；脫附溫度：190℃；脫附時(shí)間：1min；烘焙溫度：210℃；烘焙時(shí)間：15min。

1.3.2 氣相色譜-質(zhì)譜分析條件

柱溫：40℃保持4min，以10℃/min升至120℃，保持1min；氣化室溫度：220℃；載氣(He)：1.5mL/min；分流比：30∶1。傳輸線溫度：230℃；EI源溫度：250℃；四級桿溫度：150℃；電子轟擊能量：70eV；選擇離子監(jiān)測：86m/z(輔助離子定性：57 m/z、56 m/z)。

1.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

以甲醇為溶劑，配制濃度為100mg/L的正己烷標(biāo)準(zhǔn)中間液，分別從原標(biāo)和中間液中移取一定量注入裝滿40mL超純水的吹掃瓶中，旋渦振蕩，配制目標(biāo)物濃度為：0.0025、0.005、0.010、0.025、0.080、0.160mg/L的標(biāo)準(zhǔn)系列。以正己烷的濃度(μg/L)為橫坐標(biāo)(C)，樣品峰面積為縱坐標(biāo)(A)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，標(biāo)準(zhǔn)曲線見圖1。

圖1 正己烷標(biāo)準(zhǔn)曲線圖

1.5 樣品測定

1.5.1 樣品來源

居民區(qū)生活飲用水；工業(yè)廠區(qū)附近地表水及地下水。

1.5.2 分析步驟

圖2 生活飲用水樣品譜圖

圖3 工業(yè)廠區(qū)附近地下水樣品譜圖

圖4 工業(yè)廠區(qū)附近地表水樣品譜圖

分別移取40mL水樣于吹掃瓶中，旋渦振蕩后按照1.3的實(shí)驗(yàn)條件進(jìn)行吹掃捕集-氣質(zhì)分析，由標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算正己烷的濃度(若檢測結(jié)果超出線性范圍，則用甲醇對樣品進(jìn)行稀釋后再進(jìn)樣)，樣品譜圖見圖2～圖4。

2 方法與討論

氣相色譜質(zhì)譜法分析利用毛細(xì)管柱的高分離性能和質(zhì)譜檢測器的高選擇性、高靈敏度，結(jié)合吹掃捕集對揮發(fā)性有機(jī)物的高捕集效果，是目前在檢測行業(yè)中較為精準(zhǔn)且實(shí)用的檢測方法3。

2.1 檢出限及線性范圍

取標(biāo)準(zhǔn)中間液用超純水配制成目標(biāo)物濃度為：0.0025、0.005、0.010、0.025、0.080、0.160mg/L的標(biāo)準(zhǔn)系列，按照1.3的實(shí)驗(yàn)條件進(jìn)行測定。測得本方法的檢出限為0.00008mg/L(全掃模式下檢出限為0.00025mg/L)，線性范圍為0.00008～0.16mg/L，線性回歸方程為Y= 614.8X(強(qiáng)制過零點(diǎn))，相關(guān)系數(shù)為0.9997。

2.2 精密度實(shí)驗(yàn)

分別配制濃度為0.00025、0.005、0.025mg/L的正己烷水溶液各6個(gè)，按制備標(biāo)準(zhǔn)曲線的方法測定，結(jié)果見表2。相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為6.88%、2.24%和0.93%，表明低、中、高三種濃度的測定的重復(fù)性偏差良好，符合檢驗(yàn)方法研究規(guī)范要求。

表2 精密度實(shí)驗(yàn)(n=6)

2.3 回收率實(shí)驗(yàn)

取地表水、地下水及生活飲用水水樣各6個(gè)，分別加入一定量正己烷，按制備標(biāo)準(zhǔn)曲線的方法進(jìn)行測定，結(jié)果見表3。

注：ND表示未檢出。

3 小結(jié)

運(yùn)用吹掃捕集-氣質(zhì)聯(lián)用法測定地表水、地下水及生活飲用水中的正己烷，在本方法的測定下，檢出限為0.00008mg/L，線性范圍為0.00008～0.160mg/L，不同濃度樣品重復(fù)測定時(shí)，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.93%～6.88%，不同濃度的正己烷的加標(biāo)回收率為87.5%～112.3%。本方法穩(wěn)定性好，靈敏度高，準(zhǔn)確度好，操作步驟簡便，實(shí)用性較強(qiáng)，適用于地表水、地下水及生活飲用水中正己烷含量的測定。

[1] 王林芳.氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法測定地下水中正己烷[J].華北國土資源,2012(4):153-155.

[2] 張 宏,張祝君.頂空毛細(xì)管氣相色譜法測定水飛薊提取物中正己烷和醋酸乙酯殘留量[J].中草藥,2006,37(6):866-867.

[3] 柯宗枝,王世棟,余雪林,等. 膠黏劑中正己烷的氣相色譜測定法研究[J].中國職業(yè)醫(yī)學(xué),2006,33(3):215-216.

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[5] 李俊玲.工作場所空氣中甲醇和正己烷的溶劑解吸氣相色譜法測定[J]. 預(yù)防醫(yī)學(xué)情報(bào)雜志,2014,30(9):732-734.

[6] 李紫薇,劉 俊,歐陽艷,等.頂空-氣相色譜法測定特色農(nóng)產(chǎn)品中苯、甲苯、乙苯、間二甲苯和正己烷的殘留量[J].理化檢驗(yàn):化學(xué)分冊,2013(12):1454-1457.

[7] 柯宗枝,余雪林,謝星云,等.氣相色譜/質(zhì)譜SIM法測定作業(yè)場所空氣中正己烷[J].海峽預(yù)防醫(yī)學(xué)雜志,2003,9(5):57-58.

(本文文獻(xiàn)格式：陳德陽，江思雨.吹掃捕集-氣質(zhì)聯(lián)用法測定地表水、地下水及生活飲用水中的正己烷[J].山東化工，2018，47(02)：64-66.)