鄧培紅，梁姣麗，陳冬兒，蔡 芬，黎秋燕，王 婷

(衡陽(yáng)師范學(xué)院 化學(xué)與材料科學(xué)學(xué)院 功能金屬有機(jī)化合物湖南省重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，湖南 衡陽(yáng) 421008)

鄰硝基苯酚(o-Nitrophenol,o-NP)和對(duì)硝基苯酚(p-Nitrophenol,p-NP)作為重要的化工原料廣泛地應(yīng)用于炸藥、染料、醫(yī)藥等精細(xì)化工行業(yè)，但它們是一種很難生物降解的物質(zhì)，有強(qiáng)烈的致癌作用，應(yīng)用時(shí)會(huì)產(chǎn)生大量的廢水。聯(lián)合國(guó)環(huán)境保護(hù)總署已將其列入“優(yōu)先控制污染物名單”，并規(guī)定其在水中的最大濃度應(yīng)小于10 ng/L[1]。因此，建立簡(jiǎn)單、快速、準(zhǔn)確的同時(shí)檢測(cè)o-NP和p-NP的方法對(duì)保護(hù)環(huán)境和人類(lèi)健康具有重要意義。目前測(cè)定硝基苯酚的常用方法有流動(dòng)注射分析法[2]、光譜分析法[3]、高效液相色譜法[4]和毛細(xì)管電泳法[5]。這些方法大多操作繁瑣、儀器昂貴、分析成本高。電化學(xué)分析方法具有操作簡(jiǎn)單、響應(yīng)快速、靈敏度高等優(yōu)點(diǎn)，且儀器價(jià)格低廉、體積小，有利于現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)。硝基苯酚具有電化學(xué)活性，利用化學(xué)修飾電極單獨(dú)測(cè)定o-NP和p-NP已有不少文獻(xiàn)報(bào)道，如室溫離子液體修飾碳糊電極[6]、 介孔二氧化硅修飾碳糊電極[7]、羥基磷灰石修飾碳糊電極[8]、蒙脫石鈉-蒽醌修飾玻碳電極[9]、多孔納米金修飾電極[10]、分子印跡聚合物修飾碳糊電極[11]、石墨烯修飾絲網(wǎng)印刷電極[12]、銪離子摻雜類(lèi)普魯士藍(lán)化學(xué)修飾玻碳電極[13]、納米銀/聚多巴胺修飾玻碳電極[14]等。但由于o-NP和p-NP為同分異構(gòu)體，結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì)相似，導(dǎo)致響應(yīng)信號(hào)重疊，很難實(shí)現(xiàn)兩者的同時(shí)測(cè)定。國(guó)外有少量研究利用氧化峰同時(shí)測(cè)定o-NP和p-NP[15-19]，但測(cè)定的線性范圍較窄，且檢出限較高。

本文以石墨烯為傳感材料，利用β-環(huán)糊精良好的客體識(shí)別和富集能力，制備β-環(huán)糊精功能化石墨烯修飾玻碳電極(β-CD-GR/GCE)，首次在該電極上利用還原峰同時(shí)測(cè)定o-NP和p-NP。該方法具有響應(yīng)快速、準(zhǔn)確度和靈敏度高，且電極制備簡(jiǎn)單、價(jià)格低等優(yōu)點(diǎn)，應(yīng)用于環(huán)境水樣中o-NP和p-NP的同時(shí)測(cè)定，結(jié)果滿(mǎn)意。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

CHI660D電化學(xué)工作站(上海辰華儀器公司)；JP-303E型極譜分析儀(成都儀器廠)；三電極體系：β-CD-GR/GCE(Φ=3 mm)為工作電極，飽和甘汞電極(SCE)為參比電極，鉑片電極為對(duì)電極。SH2601精密酸度計(jì)(上海大普儀器有限公司)；超聲波清洗機(jī)(寧波海曙科生超聲設(shè)備公司)；掃描電子顯微鏡(EVO18,德國(guó)蔡司ZEISS)。

石墨粉、水合肼溶液(80%)、對(duì)硝基苯酚、鄰硝基苯酚購(gòu)自國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；H2SO4、HCl、KMnO4、NaNO3、H2O2(30%)購(gòu)自天津大茂化學(xué)試劑廠。所有試劑均為分析純，實(shí)驗(yàn)用水為高純?nèi)ルx子水。

1.2 修飾電極的制備

玻碳電極(GCE)依次用0.3 μm和 0.05 μm 的氧化鋁粉末在麂皮上打磨拋光成鏡面，用水沖洗后依次用HNO3(體積比1∶1)、乙醇和水超聲清洗，自然干燥備用。

氧化石墨參照文獻(xiàn)[20]制備，通過(guò)超聲剝離可得到金黃色的氧化石墨烯膠體。在一圓底燒瓶中加入80 mg的β-CD和10 mL 1 mg/mL的氧化石墨烯(GO)，攪拌下加入15 μL水合肼和80 μL 25%氨水溶液，于95 ℃水浴中反應(yīng)1 h，得β-環(huán)糊精功能化石墨烯(β-CD-GR)懸濁液。用微量注射器移取5 μL該懸濁液滴于GCE表面，紅外燈下烘干即得β-CD-GR/GCE。不加β-CD按上述同法制備石墨烯修飾電極(GR/GCE)用于對(duì)比試驗(yàn)。

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

取一定量的o-NP或p-NP或兩者的混合溶液于電解池中，加入適量 HCl溶液，以GCE或GR/GCE或β-CD-GR/GCE為工作電極，于-0.1 V下攪拌富集60 s，以100 mV/s的速率從-0.1 V掃描至-0.8 V，記錄二階導(dǎo)數(shù)線性?huà)呙璺矆D。每次掃描結(jié)束后，將修飾電極置于空白底液中掃描至無(wú)峰，用水淋洗后濾紙吸干，即可再用。

2 結(jié)果與討論

2.1 GR及β-CD-GR的形貌表征

采用掃描電子顯微鏡對(duì)GR和β-CD-GR的形貌進(jìn)行了表征。圖1A是GR的掃描電鏡圖(SEM)，可見(jiàn)大面積的塊狀結(jié)構(gòu)，這是因?yàn)榻Y(jié)構(gòu)完整的GR表面呈惰性，與其他物質(zhì)的相互作用弱，并且GR片層之間存在較強(qiáng)的范德華力，在水溶液中不穩(wěn)定，易發(fā)生聚集甚至沉淀。圖1B為β-CD-GR的SEM圖，可看到大量GR特有的褶皺結(jié)構(gòu)。這是由于GO含有大量的羧基和羥基等含氧基團(tuán)，在分子間作用力下易與β-CD結(jié)合，由于β-CD具有外親水作用，還原后表面負(fù)載大量β-CD分子的GR可以在水介質(zhì)中長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定存在。

圖1 GR(A) 和 β-CD-GR(B)的掃描電鏡圖 Fig.1 SEM images of GR(A) and β-CD-GR(B)

2.2 修飾電極的電化學(xué)性能表征

采用電化學(xué)阻抗譜(EIS)和循環(huán)伏安圖(CV)表征了不同電極表面的修飾狀態(tài)。圖2A為以5.0 mmol/L [Fe(CN)6]3-/4-為探針，不同電極在0.10 mol/L KCl 底液中的EIS圖譜。EIS 的半圓直徑代表電極表面電子轉(zhuǎn)移阻抗(Ret) 的相對(duì)大小。從圖2A 可見(jiàn)，裸GCE(曲線a)上未出現(xiàn)明顯的半圓形電子阻抗譜，說(shuō)明Ret很小，電極過(guò)程主要受到擴(kuò)散步驟控制。而在GR/GCE(曲線b)和β-CD-GR/GCE(曲線c)上于高頻區(qū)出現(xiàn)代表電化學(xué)極化的半圓型Ret阻抗，低頻區(qū)出現(xiàn)代表濃差極化的直線型Warburg 阻抗。其中β-CD-GR/GCE上的Ret較小，說(shuō)明β-CD-GR 較GR有更強(qiáng)的電子傳遞性能。雖然環(huán)糊精的加入會(huì)導(dǎo)致石墨烯的導(dǎo)電能力變?nèi)?，但由于環(huán)糊精具有環(huán)內(nèi)疏水環(huán)外親水的特性，將環(huán)糊精引入石墨烯表面后可以提高石墨烯在水溶液中的穩(wěn)定性和分散性，這種高分散性能使得制備的納米復(fù)合膜能與電極表面結(jié)合更緊密，從而提高了復(fù)合薄膜修飾電極的電子傳遞速率和催化性能。

圖2B為5.0 mmol/L [Fe(CN)6]3-/4-探針?lè)肿釉诓煌姌O上的循環(huán)伏安圖。由圖2B可見(jiàn)，探針離子在β-CD-GR/GCE(c)上的氧化還原峰電流最大，循環(huán)伏安曲線的變化說(shuō)明β-CD-GR納米復(fù)合膜成功地修飾在電極表面，也表明β-CD的加入能提高電子在復(fù)合薄膜修飾電極上的轉(zhuǎn)移速率。

圖2 裸GCE(a)、GR/GCE(b)和β-CD-GR/GCE(c)在5.0 mmol/L [Fe(CN)6]3-/4-+0.10 mol/L KCl 底液中的交流阻抗圖(A)和循環(huán)伏安圖(B)Fig.2 Alterating current impedance spectra(A) and cyclic voltammograms(B) of GCE(a),GR/GCE(b) and β-CD-GR/GCE(c) in 0.10 mol/L KCl containing 5.0 mmol/L [Fe(CN)6]3-/4-

2.3 o-NP和p-NP在β-CD-GR/GCE上的電化學(xué)行為

圖3 為o-NP、p-NP及兩者的混合溶液(濃度均為1.0×10-5mol/L)在GCE(a)、GR/GCE(b)和β-CD-GR/GCE(c) 上的循環(huán)伏安圖。由圖3A和B可見(jiàn)，o-NP和p-NP在GCE、GR/GCE、β-CD-GR/GCE上分別產(chǎn)生一還原峰，反掃時(shí)無(wú)對(duì)應(yīng)的氧化峰，說(shuō)明o-NP和p-NP的電化學(xué)過(guò)程均為不可逆過(guò)程。通過(guò)比較可知，o-NP和p-NP在β-CD-GR/GCE上的電流響應(yīng)明顯高于GCE和GR/GCE，且峰電位正移。圖3C為o-NP和p-NP混合溶液在不同電極上的循環(huán)伏安圖，o-NP和p-NP混合溶液在GCE上出現(xiàn)一弱而寬的還原峰，說(shuō)明o-NP和p-NP的還原峰相互重疊，無(wú)法同時(shí)測(cè)定。在GR/GCE上，o-NP和p-NP的還原電流明顯增加，但兩者的還原峰仍不能完全分離。而在β-CD-GR/GCE可見(jiàn)兩個(gè)明顯的還原峰，兩峰電位差為70 mV。說(shuō)明β-CD和GR的協(xié)同作用催化了o-NP和p-NP在電極表面的還原反應(yīng)。一方面由于環(huán)糊精具有環(huán)內(nèi)疏水環(huán)外親水的特性，硝基苯酚類(lèi)物質(zhì)通過(guò)與環(huán)糊精形成超分子包合物可以富集到電極表面；另一方面，石墨烯具有大的表面積、優(yōu)良的導(dǎo)電性和電催化性能，兩種材料的協(xié)同作用使o-NP和p-NP在β-CD-GR/GCE上的還原電流大大增加，從而實(shí)現(xiàn)對(duì)o-NP和p-NP的靈敏檢測(cè)。

圖3 1.0×10-5 mol/L o-NP(A)、1.0×10-5 mol/L p-NP(B) 和 1.0×10-5 mol/L o-NP+1.0×10-5 mol/L p-NP(C)在0.05 mol/L HCl中于不同電極上的循環(huán)伏安圖Fig.3 Cyclic voltammograms of 1.0×10-5 mol/L o-NP(A),1.0×10-5 mol/L p-NP(B) and 1.0×10-5 mol/L o-NP+1.0×10-5 mol/L p-NP(C) in 0.05 mol/L HCl at different electrodesa:bare GCE,b:GR/GCE，c:β-CD-GR/GCE；scan rate:0.1 V/s

二階導(dǎo)數(shù)線性?huà)呙璺卜ň哂斜尘半娏餍?、信噪比高、分辨率好等?yōu)點(diǎn)。采用二階導(dǎo)數(shù)線性?huà)呙璺卜ㄑ芯苛薿-NP、p-NP及兩者的混合溶液(濃度均為1.0×10-5mol/L)在GCE(a)、GR/GCE(b)和β-CD-GR/GCE(c) 上的伏安行為，結(jié)果如圖4所示。由圖4A可見(jiàn)，o-NP在GCE上產(chǎn)生一弱的還原峰，峰電位為-420 mV，峰電流為3.680 μA。在GR/GCE上，峰電流增大(Ip=9.776 μA)，峰電位正移至-314 mV。在β-CD-GR/GCE上，o-NP的還原峰電位進(jìn)一步正移至-310 mV，峰電流增至23.95 μA。與裸GCE和GR/GCE相比，峰電流分別增加了6.5倍和2.4倍，說(shuō)明β-CD-GR/GCE充分發(fā)揮了β-CD和GR的協(xié)同效應(yīng)，顯著提高了測(cè)定o-NP的靈敏度。由圖4B可見(jiàn)，p-NP在-526 mV產(chǎn)生一弱還原峰，峰電流較小(0.875 1 μA)，而在GR/GCE電極上p-NP于-382 mV產(chǎn)生一峰形尖銳的還原峰，峰電流增至16.90 μA；在β-CD-GR/GCE上，p-NP在-380 mV處產(chǎn)生一更靈敏的還原峰，峰電流為29.95 μA，與裸GCE和GR/GCE相比，峰電流分別增加了34倍和1.8倍，說(shuō)明β-CD-GR/GCE也可以大大提高檢測(cè)p-NP的靈敏度。由圖4C可見(jiàn)，在相同條件下，o-NP和p-NP混合溶液在GCE上響應(yīng)信號(hào)重疊，在-536 mV處只產(chǎn)生1個(gè)弱而寬的還原峰。在GR/GCE上，o-NP和p-NP的還原峰分離不完全，峰電位分別為-345 mV和-392 mV，兩峰峰電位差為47 mV。而在β-CD-GR/GCE上o-NP和p-NP的還原峰電位分別為-312 mV和-382 mV，兩峰峰電位差增大至70 mV，可完全分離。同時(shí)，與GR/GCE相比，o-NP和p-NP的峰電流也分別增至26.05 μA和35.01 μA,說(shuō)明β-CD-GR/GCE對(duì)o-NP和p-NP的還原呈現(xiàn)良好的電催化活性和增敏作用。

2.4 電極機(jī)理研究

采用循環(huán)伏安法研究掃描速率對(duì)o-NP和p-NP峰電流和峰電位的影響，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，當(dāng)掃描速率在0.03～0.3 V/s之間變化時(shí)，o-NP和p-NP的峰電流(μA)與掃描速率(V/s)均呈良好的線性關(guān)系，線性方程分別為Ip=101.11v+1.891 5 和Ip=196.9v+0.136 6，相關(guān)系數(shù)分別為0.998 2和0.997 6，說(shuō)明o-NP和p-NP在修飾電極上的電化學(xué)過(guò)程均為吸附控制。

對(duì)于受吸附控制的完全不可逆過(guò)程，根據(jù)Laviron理論[21]，峰電位和掃描速率遵循如下關(guān)系：

Ep=E0′+(RT/αnF) ln(RTk0/αnF)+(RT/αnF) lnv

(1)

式中,α是電子轉(zhuǎn)移系數(shù)；k0代表標(biāo)準(zhǔn)速率常數(shù)；n為參加反應(yīng)的電子數(shù)；v為掃描速率；E0′代表電位。實(shí)驗(yàn)表明o-NP和p-NP的還原峰電位均隨著掃描速率的增加而負(fù)移，且峰電位(E)與lnv呈線性關(guān)系，線性方程分別為Ep=0.024 6lnv-0.509(r=0.993 9)和Ep=0.022lnv-0.431 5(r=0.992 2)。由dEp/dlnv=RT/(αnF)=0.024 6，得到αn為1.04。對(duì)于完全不可逆電極過(guò)程，α通常為0.5，因此參與o-NP還原的電子數(shù)約為2。同理，由dEp/dlnv=RT/(αnF)=0.022可得到αn為1.16，因此參與p-NP還原的電子數(shù)也約為2，與文獻(xiàn)報(bào)道一致[6-7]。

圖4 1.0×10-5 mol/L o-NP(A)、1.0×10-5 mol/L p-NP(B)與1.0×10-5 mol/L o-NP+1.0×10-5 mol/L p-NP(C) 在0.05 mol/L HCl中的二階導(dǎo)數(shù)線性?huà)呙璺矆DFig.4 Second-order derivative linear scan voltammograms of 1.0×10-5 mol/L o-NP(A),1.0×10-5 mol/L p-NP(B) and 1.0×10-5 mol/L o-NP+1.0×10-5 mol/L p-NP(C) in 0.05 mol/L HCl curve a:GCE,b:GR/GCE，c:β-CD-GR/GCE)；accumulation potential:-0.1 V,accumulation time:60 s,scan rate:0.1 V/s

2.5 實(shí)驗(yàn)條件的優(yōu)化

2.5.1底液的影響研究了不同底液如HAc-NaAc、HAc-NH4Ac、H3PO4、HCl、H2SO4、KHP、(CH2)6N4-HCl、PBS(濃度均為0.1 mol/L)對(duì)o-NP和p-NP峰電位及峰電流的影響。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，在HCl底液中o-NP和p-NP的峰電流最大，分離效果最好?？疾炝薍Cl底液濃度對(duì)o-NP和p-NP峰電流的影響，結(jié)果表明，當(dāng)HCl濃度從0.01 mol/L增至0.05 mol/L時(shí)，o-NP和p-NP的峰電流逐漸增大，當(dāng)HCl濃度大于0.05 mol/L后，o-NP和p-NP的峰電流反而減小。故實(shí)驗(yàn)選擇HCl底液的最佳濃度為0.05 mol/L。

2.5.2富集電位及富集時(shí)間的影響由于o-NP和p-NP吸附于電極表面，故富集條件對(duì)o-NP和p-NP的峰電流有較大影響。在-0.2～0.3 V范圍內(nèi)改變富集電位，實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，隨著富集電位的正移，o-NP和p-NP的峰電流增大，當(dāng)富集電位在-0.1～0.0 V范圍內(nèi)，o-NP和p-NP的峰電流達(dá)到最大值，當(dāng)富集電位大于0.0 V時(shí)，o-NP和p-NP的峰電流反而減小。實(shí)驗(yàn)選擇最佳富集電位為-0.1 V。研究不同富集時(shí)間對(duì)1×10-5mol/Lo-NP和p-NP峰電流的影響，發(fā)現(xiàn)隨著富集時(shí)間的增長(zhǎng)，o-NP和p-NP的峰電流也隨之增大，當(dāng)富集時(shí)間達(dá)60 s時(shí)，峰電流不再增大，表明已達(dá)到吸附平衡。實(shí)驗(yàn)選擇富集時(shí)間為60 s。

2.6 干擾實(shí)驗(yàn)

2.7 電極的重現(xiàn)性與穩(wěn)定性

按相同方法制備6支β-CD-GR/GCE，分別對(duì)o-NP和p-NP(濃度均為1.0×10-5mol/L)進(jìn)行檢測(cè)，測(cè)得其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)分別為4.2%和3.8%，表明該修飾電極具有較好的重現(xiàn)性。在相同條件下，采用同一支β-CD-GR/GCE分別對(duì)上述o-NP和p-NP溶液連續(xù)測(cè)定7次，RSD分別為0.69%和0.53%，表明該修飾電極具有很好的重復(fù)性。將β-CD-GR/GCE干態(tài)室溫下保存15 d，每隔1 d重復(fù)測(cè)定1次，記錄o-NP和p-NP的峰電流，RSD分別為4.7%和3.2%，表明該修飾電極具有較好的穩(wěn)定性。

2.8 線性范圍與檢出限

在最佳條件下，以β-CD-GR/GCE為工作電極，在0.05 mol/L HCl溶液中，用二次導(dǎo)數(shù)線性?huà)呙璺卜▽?duì)o-NP和p-NP進(jìn)行同時(shí)檢測(cè)。圖5A為固定p-NP 濃度為1.0×10-5mol/L，不同濃度o-NP 的二次導(dǎo)數(shù)線性?huà)呙璺矆D。從圖可看出，o-NP 的峰電流(Ip,μA)與其濃度(c,μmol/L)在 2.0×10-7～1.0×10-5mol/L范圍內(nèi)呈良好的線性關(guān)系(圖5A插圖)，回歸方程為Ip=2.447 8c-0.813 6，相關(guān)系數(shù)(r)為0.995 8，檢出限(S/N=3)為8.0×10-8mol/L。圖5B為固定o-NP濃度為1.0×10-5mol/L時(shí)，不同濃度p-NP 的二次導(dǎo)數(shù)線性?huà)呙璺矆D。p-NP的峰電流(Ip,μA)與其濃度(c,μmol/L)在6.0×10-8～1.0×10-5mol/L范圍也呈良好的線性關(guān)系(圖5B 插圖)，回歸方程為Ip=3.189 9c+1.310 6，r=0.999 2，檢出限(S/N=3)為2.0×10-8mol/L。與其它同時(shí)測(cè)定o-NP和p-NP的電化學(xué)方法[15-19]相比(表1)，除環(huán)糊精功能化介孔硅修飾電極[16]外，本方法報(bào)道的檢出限均低于其它文獻(xiàn)，且方法檢測(cè)的線性范圍寬、電極制備簡(jiǎn)單、響應(yīng)快速。

圖5 在1.0×10-5 mol/L p-NP 存在時(shí)，不同濃度 o-NP在 β-CD-GR/GCE的二階導(dǎo)數(shù)線性?huà)呙璺睬€(A)以及在1.0×10-5 mol/L o-NP 存在時(shí)，不同濃度 p-NP在 β-CD-GR/GCE的二階導(dǎo)數(shù)線性?huà)呙璺睬€(B)Fig.5 Second-order derivative linear scan voltammetric curves of β-CD-GR/GCE for different concentrations of o-NP in the presence of 1.0×10-5 mol/L p-NP(A),and second-order derivative linear scan voltammetric curves of β-CD-GR/GCE for different concentrations of p-NP in the presence of 1.0×10-5 mol/L o-NP(B) A：o-NP concentration(a-f)：1,2,4,6,8,10 μmol/L，insert:relationship between peak current and o-NP concentration；

表1 不同修飾電極同時(shí)測(cè)定對(duì)硝基苯酚和鄰硝基苯酚的性能比較Table 1 Performances comparison of different modified electrodes for simultaneous determination of o-nitrophenol and p-nitrophenol

a： differential pulse voltammetry;b：derivative linear sweep voltammetry;c：ordered mesoporous carbons modified glassy carbon electrode;d：β-cyclodextrin functionalized mesoporous silica modified carbon paste electrode;e： multi-walled carbon nanotubes modified glassy carbon electrode;f：nano-gold modified glassy carbon electrode;g： single wall nanotubes-poly(4-aminopyridine) modified glass carbon electrode

2.9 樣品分析

將本方法用于當(dāng)?shù)刈詠?lái)水、河水和工業(yè)廢水的檢測(cè)。各取水樣 50 mL,靜置30 min后過(guò)濾,取5 mL 濾液于電解池中，加入0.5 mL 1.0 mol/L HCl溶液,加水稀釋至10 mL。測(cè)定結(jié)果表明,所取水樣中均未檢出o-NP和p-NP,可能是水樣中不含o-NP和p-NP或其含量均低于該方法的檢出限。在自來(lái)水、河水和工業(yè)廢水中加入一定量的o-NP和p-NP進(jìn)行回收率試驗(yàn)(表2)，測(cè)得o-NP和p-NP的回收率分別為97.0%～106.5%和98.2%～104.0%，表明該方法可用于實(shí)際水樣的測(cè)定。

表2 水樣中o-NP 和p-NP的測(cè)定結(jié)果(n=4)Table 2 Determination results for o-NP and p-NP in water samples(n=4)

*average±confidence interval,the confidence level is 95%

3 結(jié) 論

本文采用β-環(huán)糊精功能化石墨烯為修飾劑制得β-CD-GR/GCE，運(yùn)用循環(huán)伏安法和二階導(dǎo)數(shù)線性?huà)呙璺卜ㄑ芯苛薿-NP和p-NP在該修飾電極上的電化學(xué)行為，并優(yōu)化了測(cè)試條件。研究結(jié)果表明，β-CD-GR/GCE對(duì)o-NP和p-NP有較好的電催化活性和電分離作用，o-NP和p-NP無(wú)需經(jīng)過(guò)預(yù)分離即可被同時(shí)檢出。與其它文獻(xiàn)報(bào)道的電化學(xué)檢測(cè)方法相比，該方法響應(yīng)迅速，線性范圍寬，檢出限低，應(yīng)用于環(huán)境水樣中o-NP和p-NP的同時(shí)測(cè)定，結(jié)果滿(mǎn)意。

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