繆曉丹，范 珺，葉小君

(蘭溪市農(nóng)林產(chǎn)品質(zhì)量安全中心，浙江 蘭溪 321100)

檢測(cè)是判斷農(nóng)產(chǎn)品是否合格的一種手段。氣相色譜分析法在檢測(cè)領(lǐng)域應(yīng)用的較為廣泛[1]，故判斷檢測(cè)技術(shù)的準(zhǔn)確性和真實(shí)性變得尤為重要。實(shí)驗(yàn)室通常對(duì)檢測(cè)結(jié)果開(kāi)展質(zhì)量控制，定期參加檢測(cè)能力驗(yàn)證等方式，來(lái)檢查檢測(cè)過(guò)程中出現(xiàn)的系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差。本試驗(yàn)是蘭溪市農(nóng)林產(chǎn)品質(zhì)量安全中心參加2015年浙江省農(nóng)業(yè)廳和浙江省質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局開(kāi)展的種植業(yè)產(chǎn)品中有機(jī)磷類(lèi)農(nóng)藥殘留的測(cè)定，本次能力驗(yàn)證過(guò)程和結(jié)果分析如下。

1 材料與方法

1.1 質(zhì)控盲樣

由浙江省農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心實(shí)驗(yàn)室統(tǒng)一下發(fā)的大白菜空白樣1份，平行盲樣3份，樣品編號(hào)分別為CK、YP37-1、YP37-2、YP37-3。保存運(yùn)輸方式等嚴(yán)格按照GB/T 8855—2008規(guī)定[2]進(jìn)行。

1.2 試劑與儀器

乙腈(色譜純)、丙酮(分析純)、氯化鈉(分析純)。標(biāo)準(zhǔn)樣品有敵敵畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧化樂(lè)果、樂(lè)果、甲基對(duì)硫磷、水胺硫磷、殺螟硫磷、馬拉硫磷、毒死蜱、殺撲磷、三唑磷。

氣相色譜儀(安捷倫7 890 A)、勻漿機(jī)、氮吹儀、電子天平、漩渦混合器、分析實(shí)驗(yàn)室常用儀器設(shè)備。

1.3 方法

依據(jù)NY/T 761—2008《蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲(chóng)菊酯和氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥多殘留的測(cè)定》[3]進(jìn)行檢測(cè)。

1.4 數(shù)據(jù)計(jì)算

試樣中被測(cè)農(nóng)藥殘留量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)ω(mg·kg-1)計(jì)。

ω=ρ×V1×A×V3/(V2×AS×m)。

(1)

(1)式中，ρ為標(biāo)準(zhǔn)溶液中農(nóng)藥的質(zhì)量濃度(mg·L-1)；A為樣品溶液中被測(cè)農(nóng)藥的峰面積；AS為農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液中被測(cè)農(nóng)藥的峰面積；V1為提取溶劑總體積(mL)；V2為吸取出用于檢測(cè)的提取溶液的體積(mL)；V3為樣品溶液定容體積(mL)；m為試樣的質(zhì)量(g)。

2 結(jié)果與分析

2.1 添標(biāo)回收率

對(duì)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)開(kāi)展回收率試驗(yàn)，在空白大白菜樣品里分別添加濃度為0.04、0.1、0.2 μg·mL-1的12種有機(jī)磷混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照NY/T 761—2008方法進(jìn)行前處理，上機(jī)得到標(biāo)準(zhǔn)樣品平均回收率(表1)，所得12種標(biāo)準(zhǔn)樣品的平均回收率符合種植業(yè)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留檢測(cè)能力驗(yàn)證結(jié)果的判定原則。

表1 標(biāo)準(zhǔn)樣品的回收率

2.2 基質(zhì)添標(biāo)處理

將空白大白菜按照NY/T 761—2008的方法進(jìn)行前處理，將所得溶液作為溶劑，有機(jī)磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)樣品(12種混合標(biāo)準(zhǔn)樣品)作為溶質(zhì)，配成濃度分別為0.04、0.1、0.2 μg·mL-1的基質(zhì)標(biāo)，備用。

2.3 空白樣和樣品預(yù)測(cè)定

將CK、YP37-1兩個(gè)樣品進(jìn)行前處理后，與0.2 μg·mL-1有機(jī)磷基質(zhì)混標(biāo)同一序列上機(jī)，測(cè)得YP37-1里含有水胺硫磷0.052 7 μg·mL-1，乙酰甲胺磷0.075 19 μg·mL-1，圖譜見(jiàn)圖1和2。

圖1 CK的氣相色譜

圖2 YP37-1的氣相色譜

2.4 質(zhì)控樣的制備

在空白大白菜樣品中添加有機(jī)磷標(biāo)準(zhǔn)樣品，再進(jìn)行前處理，分別制備濃度為0.04 μg·mL-1的水胺硫磷和0.10 μg·mL-1的乙酰甲胺磷的質(zhì)控樣，上機(jī)后得到濃度水胺硫磷為0.041 7 μg·mL-1，乙酰甲胺磷為0.055 2 μg·mL-1。

2.5 樣品測(cè)定

將YP37-2、YP37-3兩個(gè)平行樣品進(jìn)行前處理后，按0.04 μg·mL-1有機(jī)磷基質(zhì)混標(biāo)→0.10 μg·mL-1有機(jī)磷基質(zhì)混標(biāo)→YP37-1→YP37-2→YP37-3→0.04 μg·mL-1有機(jī)磷混標(biāo)質(zhì)控→0.10 μg·mL-1有機(jī)磷混標(biāo)質(zhì)控→0.04 μg·mL-1有機(jī)磷基質(zhì)混標(biāo)→0.10 μg·mL-1有機(jī)磷基質(zhì)混標(biāo)→0.20 μg·mL-1有機(jī)磷基質(zhì)混標(biāo)的進(jìn)樣順序連續(xù)上機(jī)，圖譜見(jiàn)圖3和4，圖譜出峰面積按(1)式計(jì)算得結(jié)果(表2)。

圖3 YP37-2的氣相色譜

圖4 YP37-3的氣相色譜

樣品名稱(chēng)濃度/(μg·mL-1)水胺硫磷乙酰甲胺磷YP37-20.055630.07544YP37-30.054370.07456

3 小結(jié)

經(jīng)浙江省農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)測(cè)試中心負(fù)責(zé)承擔(dān)2015年度種植業(yè)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留檢測(cè)項(xiàng)目能力驗(yàn)證現(xiàn)場(chǎng)技術(shù)檢查的考核，結(jié)果為符合。

[1] 陳道勇，楊略，郭嘉，等. 有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的分析檢測(cè)及最新研究進(jìn)展[J]. 河南化工，2011(2)：7-12.

[2] 新鮮水果和蔬菜 取樣方法:GB/T 8855—2008[S].北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2008.

[3] 蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲(chóng)菊酯和氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥多殘留的測(cè)定：NY/T 761—2008 [S]. 北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2008.