榮俊鋒,劉銘,李伏虎,戴偉,朱凱勛,李泰廣,姚帥
(安徽理工大學(xué)化學(xué)工程學(xué)院,安徽 淮南 232001)
生物柴油(Biodiesel),即脂肪酸甲酯(FAME),是指以可再生資源如玉米油、大豆油、地溝油[2-4]等為原料油,通過酯交換反應(yīng)制得的可代替石化柴油的再生性燃料[1]。
與傳統(tǒng)柴油相比生物柴油具有下述優(yōu)良性能:(1)生物柴油中硫含量低;(2)燃燒過程中顆粒物排放量少;(3)CO和碳?xì)浠衔锏呐欧帕可伲?4)生物降解性好;(5)無毒;(6)發(fā)動(dòng)機(jī)低溫發(fā)動(dòng)性能;(7)潤滑性能好;(8)安全性高;(9)十六烷值高,燃燒性能強(qiáng);(10)燃燒排放物環(huán)境友好。
目前制備生物柴油的方法包括直接使用法,混合法,微乳液法,高溫?zé)崃呀夥ǎソ粨Q法,酸或堿催化法,生物酶法,工程微藻法,超臨界法。
生物柴油作為一種新型的可再生能源,在緩解石油危機(jī)方面能有很大的貢獻(xiàn),甚至有望取代石化柴油。另外,從環(huán)境保護(hù)方面來說,生物柴油從來源到燃燒后的尾氣排放與石化柴油相比都存在較大優(yōu)越性??傊?,開發(fā)利用生物柴油是一項(xiàng)遠(yuǎn)有前景、近有實(shí)效的事業(yè),它能使我們減少對化石能源(如石油、天然氣、煤炭等)的依賴性,在環(huán)境保護(hù)、經(jīng)濟(jì)增長、社會穩(wěn)定、自然資源利用的可持續(xù)發(fā)展中起著重要的作用[1-4]。
生物柴油作為一種有機(jī)的混合物,C、H、O三種元素是主要成分。評價(jià)生物柴油重要指標(biāo)[5]:①良好的燃燒性能-十六烷值;②良好的蒸發(fā)性能-餾程及餾出溫度;③良好的常溫和低溫流動(dòng)性能-黏度、密度及冷濾點(diǎn);④良好的安全性-閃點(diǎn)、燃點(diǎn);⑤對發(fā)動(dòng)機(jī)無腐蝕-酸度及酸值;⑥良好的動(dòng)力性能-熱值。其次,受生產(chǎn)原料和工藝影響的生物柴油特有指標(biāo),如甲醇含量、甘油含量、游離脂肪酸、磷含量等。
實(shí)驗(yàn)?zāi)康模毫私馍锊裼偷膬?yōu)良性能及發(fā)展生物柴油的意義;掌握目前制備生物柴油的方法;以大豆油為原料通過酯交換反應(yīng)制備生物柴油。
實(shí)驗(yàn)原理:用油脂與醇在堿作催化劑條件下發(fā)生酯交換反應(yīng)。
實(shí)驗(yàn)儀器及藥品:電動(dòng)攪拌器、水浴鍋、三口燒瓶(250ml)、球形冷凝管、分液漏斗(250ml)、溫度計(jì)(0-100℃)、燒杯(250ml)、量筒、滴液漏斗(60ml)、分析天平等。甲醇、氫氧化鉀、鹽酸、無水硫酸鎂、大豆油。
實(shí)驗(yàn)步驟:(1)將44克大豆油和12.8克甲醇加入250ml三口燒瓶中,并加入0.88克氫氧化鉀催化劑,在60℃下攪拌反應(yīng),回流冷凝,經(jīng)2小時(shí)后停止反應(yīng)。(2)加常溫的蒸餾水100ml,再用稀鹽酸小心中和至pH為7.0-8.5,緊接著把產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到分液漏斗中,然后再靜置使其上下分層,這樣,上層即為粗產(chǎn)品-生物柴油,下層則是粗甘油。(3)將(2)中所得產(chǎn)物用熱水(約70℃)洗滌2-3次,并蒸出(水浴)多余甲醇、干燥,便能得到淡黃色生物柴油。粗甘油提純后為制備生物柴油的副產(chǎn)品。(4)用氣相色譜分析生物柴油中脂肪酸甲酯的含量。
思考題:(1)與傳統(tǒng)柴油相比生物柴油具有哪些優(yōu)良性能?(2)用堿催化法(氫氧化鉀)作催化劑制備生物柴油有哪些優(yōu)缺點(diǎn)?(3)試簡述測定生物柴油碘值,酸值的原理和意義。
(1)資金投入不足;(2)生產(chǎn)成本過高,主要是原料成本過高,占到生產(chǎn)成本的75%左右;(3)生產(chǎn)技術(shù)較為復(fù)雜,化學(xué)法制備生物柴油工藝復(fù)雜且容易產(chǎn)生二次污染;(4)生物柴油市場準(zhǔn)入受限較大;(5)生物柴油生產(chǎn)缺乏統(tǒng)一的技術(shù)規(guī)范。
(1)鼓勵(lì)企業(yè)應(yīng)用低成本原料;(2)大力宣傳,進(jìn)一步加強(qiáng)招商引資,大力扶持生物柴油企業(yè);(3)加強(qiáng)企業(yè)和科研機(jī)構(gòu)、高校之間的合作,探索并應(yīng)用新工藝,同時(shí)對生物柴油相關(guān)技術(shù)規(guī)范進(jìn)一步完善;(4)加大國家政策支持力度;(5)不遺余力地推廣生物柴油,與石化企業(yè)如中石油、中石化、中海油等加強(qiáng)聯(lián)系。