王 璐，郭宇萱，張伊晗

（河北農(nóng)業(yè)大學(xué) 渤海校區(qū)，河北 滄州 061100）

甲基丙烯酸甲酯是一種化工原料，又可作為一種化工產(chǎn)品直接用于生產(chǎn)[1]。本研究在國(guó)內(nèi)外研究的基礎(chǔ)上，對(duì)異丁烯合成甲基丙烯酸甲酯的3種方法進(jìn)行了對(duì)比[2]，并說(shuō)明了異丁烯氧化法的優(yōu)勢(shì)所在。乙烯工業(yè)的大力發(fā)展為甲基丙烯酸甲酯提供了大量的原料異丁烯，同時(shí)也為C4提供了出路，減少了資源的浪費(fèi)。

1 異丁烯合成甲基丙烯酸甲酯的方法

（1）異丁烯→甲基丙烯醛→甲基丙烯酸→甲基丙烯酸甲酯。 此方法的優(yōu)點(diǎn)是生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單，催化劑活性高，選擇性好，使用壽命長(zhǎng)。在較小規(guī)模上有很強(qiáng)的競(jìng)爭(zhēng)力，但該工藝復(fù)雜，設(shè)備多，甲基丙烯酸甲酯的產(chǎn)率較低。同時(shí)這個(gè)過(guò)程已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化，并逐步完善和成熟。

（2）異丁烯→甲基丙烯酸→甲基丙烯酸甲酯。該工序大大簡(jiǎn)化，異丁烯一步氧化制備甲基丙烯酸甲酯的催化劑是該工藝的核心。一旦找到合適的催化劑，此工藝將得到廣泛的應(yīng)用，并具有很好的發(fā)展[1,3,4]。

（3）異丁烯→甲基丙烯醛→甲基丙烯酸甲酯。又稱(chēng)為直接甲基化工藝。該法的優(yōu)點(diǎn)是工藝相對(duì)簡(jiǎn)單，產(chǎn)品產(chǎn)率高，甲醇可以回收利用。缺點(diǎn)是催化劑壽命短。譚捷[5]開(kāi)發(fā)出一種新型的催化劑用于甲基丙烯酸甲酯一步氧化酯化生產(chǎn)甲基丙烯酸甲酯，其研究的鈀復(fù)合物催化劑能有效減少副產(chǎn)物的生成，提高了甲基丙烯醛甲基丙烯醛的轉(zhuǎn)化率。胡玉才等[6]對(duì)Pd/CaCO3(Lindlar) 催化劑進(jìn)行改性，提高了甲基丙烯酸甲酯的選擇性。日本旭日成公司開(kāi)發(fā)了一種方法使得該工藝實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化。

氧化法成本低、副產(chǎn)物少，但是，工藝生產(chǎn)中的催化劑[7]是近年來(lái)人們研究的重點(diǎn)，也是制約異丁烯氧化法生產(chǎn)MMA的關(guān)鍵因素。

2 甲基丙烯酸甲酯的應(yīng)用

甲基丙烯酸甲酯在中國(guó)市場(chǎng)需求強(qiáng)勁，它被廣泛應(yīng)用在有機(jī)玻璃、涂料以及改性劑等領(lǐng)域[8]。

甲基丙烯酸甲酯主要用于制作有機(jī)玻璃[9]，具有較好的光澤度、透明性、韌性、穩(wěn)定性，易加工，并且具有更好的采光性和耐老化的優(yōu)良性能。它的應(yīng)用日趨廣泛，目前它廣泛用于汽車(chē)車(chē)燈、光學(xué)鏡片、透明管道等。聚甲基丙烯酸甲酯溶于有機(jī)溶劑如苯&甲醚等，可以形成良好的薄膜和良好的介電性能，可以作為有機(jī)場(chǎng)效應(yīng)管的介質(zhì)層。

甲基丙烯酸甲酯涂料被譽(yù)為“路用液體有機(jī)玻璃”，具有優(yōu)良的耐磨性、耐候性等[10]。因此它常被應(yīng)用在加油站標(biāo)識(shí)引導(dǎo)系統(tǒng)，起到警示行人車(chē)輛和引導(dǎo)車(chē)流方向的作用；城市綠道建設(shè)，有效提升道路行人和行車(chē)安全；敏感路段警示系，高效提醒駕駛員安全行駛。

甲基丙烯酸甲酯[11]還可以作為聚氯乙烯（PVC）抗沖擊改性劑 MBS和ACR。

ACR為甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸酯等單體的共聚物，具有優(yōu)良的抗沖擊效果，因此，它極大地增加了材料的抗沖擊強(qiáng)度。它提高了制品的內(nèi)在質(zhì)量和表面光澤，具有極好的穩(wěn)定性。添加ACR的PVC具有加工性能好、熱變形溫度高、耐候性?xún)?yōu)異等優(yōu)點(diǎn)，因而，國(guó)際上ACR的需求量逐年增加。

MBS是一種高透明度、高強(qiáng)度的工程塑料，與其他加入相同量的抗沖改性劑相比，MBS提升制品韌度的效果更好。

3 甲基丙烯酸甲酯的市場(chǎng)前景

2017年上半年，甲基丙烯酸甲酯企業(yè)裝置爆發(fā)檢修事件及不可抗力事件，造成全球性甲基丙烯酸甲酯供應(yīng)短缺。中國(guó)市場(chǎng)對(duì)其有著強(qiáng)烈需求，推動(dòng)甲基丙烯酸甲酯價(jià)格走勢(shì)，甲基丙烯酸甲酯市場(chǎng)供應(yīng)有限，國(guó)內(nèi)企業(yè)積極擴(kuò)充產(chǎn)能。在終端市場(chǎng)需求支撐下，2018年，甲基丙烯酸甲酯維持穩(wěn)定[12]。

甲基丙烯酸甲酯[8]憑借優(yōu)異的性能、廣泛的用途已成為極具市場(chǎng)價(jià)值的產(chǎn)品。異丁烯下游產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)和利用使得在車(chē)用燃油和燃料油添加劑需求量大量減少的情況下有效地利用了石油和石油加工產(chǎn)物餾分資源。