呂立棟

摘要：有機化學(xué)的考查是高考理綜化學(xué)卷的難點之一，尤其是有機化學(xué)推斷，有時更是無從下手。要想突破這一專題，必須進(jìn)行有針對性的復(fù)習(xí)，發(fā)現(xiàn)命題規(guī)律，找到解題方法。本文提供的兩個利器——“五抓手”和“四根據(jù)”，能幫你輕松實現(xiàn)。

關(guān)鍵詞：有機化學(xué)；高考復(fù)習(xí)；有機推斷；五抓手；四根據(jù)

中圖分類號：G633.8 文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A 文章編號：1992-7711（2017）09-0122

有機化學(xué)是化學(xué)的重要組成板塊，也是化學(xué)高考的一大難點?？v觀近幾年高考試題，不難發(fā)現(xiàn)對于有機化學(xué)的考查主要體現(xiàn)在以下六個方面：1. 考查烷、烯、炔和芳香烴的代表物的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)上的差異、烴類物質(zhì)在有機合成和有機化工中的重要作用。2. 考查鹵代烴的典型代表物的組成和結(jié)構(gòu)特點。3. 考查醇、酚、醛、羧酸、酯的典型代表物的組成和結(jié)構(gòu)特點以及它們的相互聯(lián)系。4. 考查加成反應(yīng)、取代反應(yīng)、氧化反應(yīng)、還原反應(yīng)、消去反應(yīng)、加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)。5. 結(jié)合實際考查某些有機化合物對環(huán)境和健康可能產(chǎn)生影響，關(guān)注有機化合物的安全使用問題。6. 對有機推斷的考查有以下兩個特點：

（1）常常與社會熱點問題或科學(xué)熱點問題結(jié)合在一起。（2）綜合性較強，考查有機物結(jié)構(gòu)的推測和確定，分子式及化學(xué)方程式的書寫，反應(yīng)類型及同分異構(gòu)體的確定，簡單有機物合成路線的設(shè)計等?？疾橛袡C推斷的實質(zhì)是根據(jù)有機物的性質(zhì)，進(jìn)行必要的官能團(tuán)反應(yīng)，從而達(dá)到考查官能團(tuán)性質(zhì)的目的。

預(yù)計在2018年高考中，有機化學(xué)的命題將與實際生產(chǎn)和生活聯(lián)系更緊密，側(cè)重對有機物的性質(zhì)、之間的轉(zhuǎn)化和同分異構(gòu)體的考查。

一、對有機化學(xué)進(jìn)行綜合復(fù)習(xí)時需要“五抓手”

1. 抓官能團(tuán)

官能團(tuán)是有機物的靈魂，官能團(tuán)能夠反映有機物的結(jié)構(gòu)，決定有機物的性質(zhì)。對于不同類別的有機物，特別要抓住各類有機物的官能團(tuán)，把握特征性質(zhì)。如醇羥基可以發(fā)生置換、取代（HX、分子間脫水、酯化反應(yīng)）、氧化（銅的催化氧化、燃燒）、消去等反應(yīng)。根據(jù)不同的官能團(tuán)的性質(zhì)不同，可以使用適當(dāng)?shù)脑噭┩ㄟ^鑒別官能團(tuán)來鑒別有機物。

（1）醛基的檢驗：加銀氨溶液，水浴加熱或加新制的Cu（OH）2懸濁液，加熱煮沸，有銀鏡或煮沸后有紅色沉淀生成。

（2）羧酸的檢驗：加紫色石蕊試液或加NaHCO3溶液，顯紅色或有大量氣泡產(chǎn)生。

（3）酚類的檢驗：加FeCl3溶液或濃溴水，顯色或產(chǎn)生白色沉淀。

2. 抓代表物

教材中對有機物的呈現(xiàn)是從特殊到一般，即先介紹某類有機物的代表物質(zhì)，后推廣到該類有機物的其他物質(zhì)。對代表物的復(fù)習(xí)，一要弄清代表物質(zhì)的知識點；二要突破代表物質(zhì)的重難點。有機物的性質(zhì)是有機化學(xué)知識的重點，對于代表物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)的學(xué)習(xí)，要注意理解反應(yīng)本質(zhì)，可以從有機物反應(yīng)過程中化學(xué)鍵斷裂的角度進(jìn)行分析。因此，掌握代表物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)就基本上掌握了該類物質(zhì)的性質(zhì)，但還需要注意一些特殊的物質(zhì)。如乙醇能發(fā)生消去反應(yīng)，但（CH3）3CCH2OH不能發(fā)生消去反應(yīng)；又如乙醇能發(fā)生催化氧化反應(yīng)，而（CH3）3COH不能發(fā)生催化氧化反應(yīng)。

3. 抓規(guī)律

對有機物性質(zhì)的復(fù)習(xí)要善于總結(jié)抓取有機反應(yīng)的相關(guān)規(guī)律。

一要注意對常見的有機反應(yīng)類型進(jìn)行總結(jié)，通過對有機反應(yīng)常見形式的歸納，加深對有機反應(yīng)類型的理解。例如取代反應(yīng)包括：鹵代、硝化、磺化、酯化、水解等；加成反應(yīng)：碳碳雙鍵、碳碳三鍵、苯環(huán)、羰基（醛、酮）等的加成；二要注意對常見的有機反應(yīng)規(guī)律進(jìn)行總結(jié)，通過對有機反應(yīng)發(fā)生條件的分析，加深對有機反應(yīng)機理的理解。例如消去反應(yīng)是鹵代烴的典型反應(yīng)，但并不是所有的鹵代烴均能發(fā)生消去反應(yīng)，能發(fā)生消去反應(yīng)的鹵代烴的結(jié)構(gòu)特點：與鹵原子相連碳原子的相鄰碳原子上有氫原子。如CH3Cl、 、（CH3）3CCH2Cl等不能發(fā)生消去反應(yīng)。氧化反應(yīng)是苯的同系物的典型反應(yīng)，但并不是所有苯的同系物都能發(fā)生氧化反應(yīng)，能被酸性高錳酸鉀溶液氧化的苯的同系物結(jié)構(gòu)特點：側(cè)鏈烴基上與苯基相連的碳原子上有氫原子。如 不能被酸性高錳酸鉀溶液氧化。

4. 抓轉(zhuǎn)化關(guān)系

掌握醇、醛、羧酸、酯之間的相互轉(zhuǎn)化關(guān)系是解答有機綜合性試題的基礎(chǔ)。烴的含氧衍生物的相互轉(zhuǎn)化如下：

5. 抓同分異構(gòu)

（1）互為同分異構(gòu)體的物質(zhì)，其分子式一定相同，包含三層含義：組成元素相同，最簡式相同，相對分子質(zhì)量相同。互為同分異構(gòu)體的化合物，其結(jié)構(gòu)一定不同，包括碳鏈異構(gòu)、位置異構(gòu)、類別異構(gòu)或官能團(tuán)異構(gòu)。空間異構(gòu)高考不做要求。

（2）書寫同分異構(gòu)體，首先考慮是否存在類別異構(gòu)，對同一類物質(zhì)再依碳鏈異構(gòu)、位置異構(gòu)順序?qū)懗鐾之悩?gòu)體。常見的類別異構(gòu)包括：分子式相同的醇、酚和醚；分子式相同的醛和酮；分子式相同的羧酸、酯、羥基醛等；分子式相同的氨基酸和硝基化合物等。

（3）書寫含苯環(huán)酯的同分異構(gòu)體時，首先要確定苯環(huán)上取代基的數(shù)目；其次，如果是一取代苯，要注意取代基里的碳鏈異構(gòu)和酯基的位置異構(gòu)。

二、解有機推斷題的關(guān)鍵點是找突破口，用好“四根據(jù)”

1. 根據(jù)特殊顏色、特殊狀態(tài)、特殊氣味等進(jìn)行推斷

（1）特殊的顏色：酚類物質(zhì)遇Fe3+呈紫色；淀粉遇碘水呈藍(lán)色；苯酚無色，但在空氣中因部分氧化而顯粉紅色。

（2）特殊的氣味：硝基苯有苦杏仁味；乙醇和低級酯有醇香味；甲醛、乙醛、甲酸、乙酸有刺激性氣味。

（3）特殊的水溶性、熔沸點等：苯酚常溫時在水中溶解度不大，但高于65 ℃以上可與水以任意比互溶；常溫下呈氣態(tài)的物質(zhì)有：碳原子小于4的烴類、甲醛、新戊烷、CH3Cl等。

（4）特殊的用途：甲苯、甘油、纖維素能制備炸藥；甲醛的水溶液可用來消毒、殺菌、浸制生物標(biāo)本；葡萄糖或醛類物質(zhì)可用于制鏡業(yè)。endprint

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2. 根據(jù)特殊反應(yīng)條件、試劑或特征現(xiàn)象推知官能團(tuán)的種類

（1）濃硫酸/△，表示反應(yīng)物發(fā)生醇的消去（含有醇羥基）或酯化反應(yīng)（含有羥基、羧基）；稀硫酸/△，表示反應(yīng)物發(fā)生酯的水解（含有酯基）或二糖、多糖的水解。

（2）NaOH水溶液/△，表示反應(yīng)物發(fā)生鹵代烴的水解（含有-X）或酯的水解（含有酯基）；NaOH醇溶液/△，表示反應(yīng)物發(fā)生鹵代烴的消去（含有-X）。

（3）使溴水褪色，則表示該物質(zhì)中可能含有碳碳雙鍵或碳碳三鍵結(jié)構(gòu)。

（4）使KMnO4（H+）溶液褪色，則該物質(zhì)中可能含有碳碳雙鍵或碳碳三鍵或“—CHO”等結(jié)構(gòu)或為苯的同系物。

（5）遇FeCl3溶液顯色，或加入溴水出現(xiàn)白色沉淀，則該物質(zhì)中含有酚羥基。

（6）加入新制的Cu（OH）2懸濁液，加熱煮沸有紅色沉淀生成或加入銀氨溶液加熱有銀鏡生成，表示含有—CHO。

（7）加入金屬Na放出H2，表示含有—OH或—COOH；加入NaHCO3溶液產(chǎn)生氣體，表示含有—COOH。

3. 根據(jù)數(shù)據(jù)確定官能團(tuán)的數(shù)目

（1）與X2、HX、H2的反應(yīng)：取代（ROH～HX或苯酚～3X2）；加成（碳碳雙鍵～X2或HX或H2；碳碳三鍵～2X2或2HX或2H2；苯環(huán)～3H2；─CHO～H2）

（2）銀鏡反應(yīng)：─CHO～2Ag；（注意：HCHO～4Ag）

（3）與新制的Cu（OH）2反應(yīng)：─CHO～2Cu（OH）2～Cu2O；─COOH～1/2Cu（OH）2

（4）與鈉反應(yīng)：─OH～Na ～1/2H2；─COOH～Na ～1/2H2

（5）與NaOH反應(yīng)：酚羥基～NaOH；羧基～NaOH；醇酯基～NaOH；酚酯基～2NaOH；R─X～NaOH。

（6）某有機物與醋酸反應(yīng)，相對分子質(zhì)量增加42，則含有1個—OH；增加84，則含有2個—OH。

4. 根據(jù)性質(zhì)確定官能團(tuán)的位置

（1）若醇能氧化為醛或羧酸，則醇分子中應(yīng)含有結(jié)構(gòu)—CH2OH；若能氧化成酮，則醇分子中應(yīng)含有結(jié)構(gòu)—CHOH—。

（2）由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可確定—OH或—X的位置。

（3）由一鹵代物的種類可確定碳架結(jié)構(gòu)。

（4）由有機物發(fā)生酯化反應(yīng)能生成環(huán)酯或聚酯，可確定有機物是羥基酸，并根據(jù)環(huán)的大小，可確定—OH與—COOH的相對位置。

（作者單位：山西太原市第十五中學(xué) 030000）endprint