岑嘉茵+黃嘉敏

CNAS-CL01：2006 《檢測和校準實驗室能力認可準則》5.4.2 要求：“在引入檢測或校準之前，實驗室應證實能夠正確地運用這些標準方法。如果標準方法發(fā)生了變化，應重新進行證實。”即實驗室在將方法引入檢測前，應從“人”、“機”、“料”、“法”、“環(huán)”等方面證實其有能力按標準方法開展檢測活動 。當這些資源條件滿足檢測標準要求后，化學實驗室需要通過技術(shù)實驗，對檢測標準的重要技術(shù)指標進行驗證。

GB 5009.13-2017《食品安全國家標準 食品中銅的測定》于2017年10月6日實施，替代GB/T 5009.13-2003。新標準前處理方法除原有的干法灰化外，增加濕法消解、壓力罐消解和微波消解三種前處理方法，并保留石墨爐原子吸收法為第一法，采用磷酸二氫銨-硝酸鈀溶液作為基體改進劑，保留火焰原子吸收光譜法為第二法。在四種前處理方法中，微波消解法具有消解時間短、樣品污染少、操作簡便等優(yōu)點，在多個檢測領域得到廣泛應用。本文參照GB/T 27404-2008附錄F檢驗方法確認的技術(shù)要求，對GB 5009.13-2017微波消解-火焰原子吸收光譜法的回收率、標準曲線、精密度、方法檢出限等技術(shù)指標進行證實。

實驗部分

儀器設備?；鹧嬖游展庾V儀SPECTR AA220FS （Agilent）；銅空心陰極燈（Agilent）；微波消解儀 MARS6（美國CEM公司）；趕酸器 EHD-16（北京東航科儀儀器有限公司）；電子天平 BS210S（賽多利斯公司）。

試劑。濃硝酸（for analysis MERCK）；過氧化氫（perhydro MERCK）。

標準物質(zhì)。銅標準儲備液：1000 mg/L（中國計量科學研究院）。

儀器測試條件。測量波長：324.8 nm；狹縫寬度：0.5 nm；燈電流：4.0 mA；空氣流量：13.50 L/min；乙炔氣流量：2.0 L/min；氧壓：160 kPa。

方法證實各項技術(shù)指標

方法檢出限。檢出限（limit of detection， LOD）是衡量一個分析方法及測試儀器靈敏度的重要指標。方法檢出限（method detection limit， MDL）是指在通過某一種分析方法的全部處理和測定過程后，被測定物質(zhì)產(chǎn)生的信號能以99%置信度區(qū)別于空白樣品而被測定出來的最低濃度，一般以產(chǎn)生3倍空白樣品測量值標準偏差對應的濃度為方法檢出限，按下式進行計算：

CL=3Sb/b （1）

式中：CL —方法檢出限；Sb—空白樣品吸光度標準偏差（連續(xù)測定20次）；b—方法校準曲線的斜率。

本次方法證實，連續(xù)測定20份空白樣品，其吸光度標準偏差Sb為8.8258×10-5，標準曲線斜率b為0.20484。據(jù)式（1）計算：CL=0.001 mg/L；按稱樣量2.000 g，定容體積100.00 mL計算，CL=0.05 mg/kg，能達到GB 5009.13-2017第二法的方法檢出限0.5mg/kg（按稱樣量2.000g，定容體積100.00mL計算）的要求。

回收率。在檢測的樣品中添加一定量的標準物質(zhì)，測試添加進去的標準物質(zhì)的回收率，可以衡量前處理或測試過程中的基體干擾、樣品的交叉污染、樣品損失、儀器性能等，目的是控制實驗的準確度。

參照GB/T 27404-2008附錄F F.1，食品中銅含量未制定最高殘留限量（MRL），回收率應在方法定量限、常見限量指標、選一合適點進行三水平試驗，其中常見限量指標參照GB 15199-1994《食品中銅限量衛(wèi)生標準》（已廢止），以10 mg/kg加標量進行試驗。具體試驗數(shù)據(jù)如表1：

校準曲線。校準曲線是指描述待測物質(zhì)濃度或量與相應的測量儀器響應量或其他指示量之間的定量關(guān)系的曲線。校準曲線包括標準曲線和工作曲線。應用標準溶液制作校準曲線時，如果分析步驟與樣品的分析步驟相比有某些省略時，則制作的校準曲線稱為標準曲線。制作好校準曲線是取得準確測量結(jié)果的基礎。

本次方法證實試驗，得出的標準曲線方程為Abs=0.20484*C+0.00009，相關(guān)系數(shù)1.0000，范圍0.100 mg/L～1.000 mg/L，符合GB/T 27404-2008附錄F F.2“覆蓋一個數(shù)量級，至少作5個點（不包括空白），線性回歸方程的相關(guān)系數(shù)不低于0.99（對于確證方法）”的要求。

精密度。精密度是指使用特定的分析程序，在受控條件下重復分析測定均一樣品所獲得測定值之間的一致性程度，是保證準確度的先決條件。本次精密度試驗在方法定量限、常見限量指標（以10 mg/kg加標量進行試驗）、一合適點三個水平進行，每一水平重復6次加標回收試驗，計算變異系數(shù)CV。具體試驗數(shù)據(jù)表2：

總結(jié)

本文參照GB/T 27404-2008附錄F，對GB 5009.13-2017微波消解-火焰原子吸收光譜法的方法檢出限、回收率、標準曲線、精密度等技術(shù)指標進行試驗，回收率、標準曲線、精密度試驗結(jié)果均符合GB/T 27404-2008附錄F的要求，方法檢出限為0.05 mg/kg（按稱樣量2.000 g，定容體積100.00 mL計算），能達到GB 5009.13-2017第二法0.5 mg/kg（按稱樣量2.000 g，定容體積100.00 mL計算）的要求，且本實驗室的設備、試劑、人員、環(huán)境等條件能滿足GB 5009.13-2017的要求，經(jīng)過方法證實，可以正常開展食品中銅的檢測工作。endprint