□ 李 朋 棗莊市食品藥品檢驗(yàn)中心

農(nóng)藥不合理使用，給環(huán)境帶來(lái)了很大的污染，農(nóng)藥殘留問(wèn)題，受到世界各國(guó)的關(guān)注。我國(guó)農(nóng)產(chǎn)品受到嚴(yán)重的農(nóng)藥困擾。農(nóng)藥殘留檢測(cè)對(duì)檢測(cè)方法具有非常精細(xì)的要求，具有非常強(qiáng)的特異性。

1 食品中殘留農(nóng)藥常規(guī)檢測(cè)方法

1.1 色譜法

這種方法運(yùn)用各氣相與固定相，把樣品中各成分分離出，考慮到對(duì)離子各吸收特性，選取合理的檢測(cè)器。一般精測(cè)器多是氮磷檢測(cè)器、電子捕獲檢測(cè)器、火焰光度檢測(cè)器。該方法具有容易操作、高效分離，迅速分析及應(yīng)用層面廣等特點(diǎn)，在沸點(diǎn)低及熱穩(wěn)定性良好的物質(zhì)中應(yīng)用較多。通過(guò)使用GC，各農(nóng)藥能一次進(jìn)樣，獲得充分分離的效果，無(wú)論是定性，還是定量，均具有客觀的效果。

高效液相色譜法，使用了高效液相色譜柱、計(jì)算機(jī)聯(lián)用等，確保了液相色譜較高的靈敏度，能較好地自動(dòng)化操作，特別是在分析熱不穩(wěn)定一些農(nóng)藥方面具有優(yōu)勢(shì)。它的不足是溶劑消耗量大，相比GC，具有非常少的檢測(cè)種類，靈敏度略有不足，制備液相柱相對(duì)較難，十分昂貴。

薄層色譜法，把包含氧化鋁、硅膠等在內(nèi)的固體吸附劑作為擔(dān)體，把水用作固定相溶劑，通常把機(jī)溶劑作為流動(dòng)相。這種方法的優(yōu)勢(shì)是無(wú)需特殊設(shè)備與試劑，十分簡(jiǎn)單，較為靈活，高效薄層色譜的產(chǎn)生及它聯(lián)合其余檢測(cè)器，獲得了非常廣闊的應(yīng)用前景[1]。

超臨界流體色譜把超臨界流體用作色譜流動(dòng)相，整合了GC與HPLC的優(yōu)點(diǎn)，不但能夠測(cè)出級(jí)性非常強(qiáng)的化合物，且在溫度比較低的情況下，對(duì)不穩(wěn)定的農(nóng)藥予以分析，同時(shí)它運(yùn)用了GC與HPLC的檢測(cè)器。因?yàn)镾FC需要特殊的設(shè)備作支撐，使其應(yīng)用受到束縛，而它具有非常多的優(yōu)勢(shì)，應(yīng)用到各農(nóng)藥殘留的分離、提取、檢測(cè)，為農(nóng)藥殘留分析提供了一條有效的途徑。

色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)，具有高分離性、高鑒別性，即兼具了色譜法、質(zhì)譜法的雙重特性，適合應(yīng)用在定性檢測(cè)當(dāng)中，如農(nóng)藥降解物與多殘留物等的檢測(cè)當(dāng)中。氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法技術(shù)不斷完善，為農(nóng)藥殘留分析與確證提供了合理有效的途徑。這項(xiàng)技術(shù)串聯(lián)了液相色譜、質(zhì)譜，應(yīng)用在整機(jī)中，具備多方面的特點(diǎn)，如選擇性良好、結(jié)果可靠等，用于分析難揮發(fā)、低濃度等一些藥物。由于LC-MS作業(yè)處于高空環(huán)境中，經(jīng)過(guò)許多年，這些技術(shù)難題才被解決，得到更廣泛的應(yīng)用。

1.2 波譜解析法

波譜解析法，是指結(jié)合農(nóng)藥當(dāng)中特征官能團(tuán)，在特定情況下產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)，形成特定波長(zhǎng)的顏色反應(yīng)，進(jìn)而予以測(cè)定，一般檢出限處于pg級(jí)水平。化學(xué)發(fā)光通過(guò)發(fā)光物質(zhì)魯米諾和農(nóng)藥發(fā)生特定的化學(xué)反應(yīng)而形成。AOAC要求通過(guò)使用分光光度法對(duì)對(duì)硫磷、馬拉硫磷進(jìn)行檢測(cè)，把紅外光譜法用于檢測(cè)甲拌磷、敵敵畏。近紅外衰減全反射光譜與表面增強(qiáng)拉曼光譜提升光譜分析靈敏度，這項(xiàng)技術(shù)具有快速且直接的特點(diǎn)，僅需要非常少量的樣品，更多地應(yīng)用在檢測(cè)當(dāng)中。SERS法具有多重優(yōu)勢(shì)，如高靈敏檢測(cè)表面，容易得到全波段振動(dòng)光譜等，更多地應(yīng)用于農(nóng)藥殘留分析中。

2 食品中殘留農(nóng)藥生物檢測(cè)新方法

2.1 免疫分析法

這種方法，在特異性識(shí)別抗原抗體的、與抗原抗體結(jié)合反應(yīng)條件下形成的。農(nóng)藥一般是小分子化合物，僅能用作半抗原。當(dāng)抗體使機(jī)體發(fā)生抗藥作用，現(xiàn)需把農(nóng)藥分子與大分子蛋白質(zhì)整合到一塊，制成的物質(zhì)具備抗原性，為讓動(dòng)物產(chǎn)生特異性抗體，讓動(dòng)物產(chǎn)生免疫。抗原的功能表現(xiàn)為識(shí)別與結(jié)合，和抗原進(jìn)行選擇性結(jié)合，具有非常強(qiáng)大的選擇性，十分靈敏。酶聯(lián)免疫吸附法現(xiàn)階段更多地應(yīng)用在農(nóng)藥檢測(cè)當(dāng)中，一般被劃分為兩種方法，一種是直接競(jìng)爭(zhēng)ELISA法，另外一種是間接競(jìng)爭(zhēng)ELISA法。前者包被抗體，至酶反應(yīng)板上，添加酶標(biāo)記的待測(cè)農(nóng)藥競(jìng)爭(zhēng)性結(jié)合抗體，酶催化底物顯色，通過(guò)比色對(duì)待測(cè)農(nóng)藥予以檢測(cè)。后者包被人工抗原至酶反應(yīng)板上，接著添加抗體與待測(cè)農(nóng)藥樣品，經(jīng)過(guò)競(jìng)爭(zhēng)性結(jié)合，洗滌，反應(yīng)板上留下的抗體僅是包被抗原結(jié)合，隨著同種待測(cè)農(nóng)藥量的不斷增加，樣品中結(jié)合量也不斷增加，此時(shí)添加酶標(biāo)二抗，和抗體結(jié)合在一起，最終被規(guī)定于反應(yīng)板上，如此，添加底物，經(jīng)比色可對(duì)待測(cè)農(nóng)藥進(jìn)行定量測(cè)定。

2.2 分子印跡技術(shù)

這項(xiàng)技術(shù)原理在適當(dāng)分子介質(zhì)當(dāng)中，利用共價(jià)鍵、空間位阻效應(yīng)等把模板分子與功能單體變成可逆結(jié)合的復(fù)合物；然后添加交聯(lián)劑，在各種作用及引發(fā)劑協(xié)助下，生成多孔三維立體功能材料。這種材料有一定的柔性，且達(dá)到一定剛度要求，通知有規(guī)律性地包住模板分子。經(jīng)過(guò)合成，通過(guò)使用一定手段，去掉模板分子，繼而得到三維孔穴，該孔穴和模板分子互補(bǔ)，能夠特異性識(shí)別，以更好地再次結(jié)合模板分子?，F(xiàn)階段印跡傳感器技術(shù)應(yīng)用在農(nóng)藥檢測(cè)中，這方面的研究較多，包含了許多農(nóng)藥品種。

3 結(jié)語(yǔ)

食品中殘留農(nóng)藥檢測(cè)技術(shù)非常多，雖然經(jīng)過(guò)這些年發(fā)展，得到一定改善，而國(guó)內(nèi)農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)尚不成熟。未來(lái)研究還需不斷深入。構(gòu)建完備的相關(guān)監(jiān)管體系，從根本上規(guī)避農(nóng)藥殘留，這在提升食品質(zhì)量方面意義重大，促使食品安全工作不斷進(jìn)步。