文劉光宇

快速檢測牛油果中16種有機(jī)氯μGPC微量凝膠凈化GC-MS聯(lián)機(jī)分析系統(tǒng)操作指南

文/劉光宇

圖1 μGPC微量凝膠凈化GC-MS聯(lián)機(jī)分析系統(tǒng)

有機(jī)氯類農(nóng)藥作為高效廣譜的殺蟲劑，廣泛應(yīng)用于農(nóng)業(yè)殺蟲，由于性質(zhì)穩(wěn)定而長期殘留于土壤、水等環(huán)境之中。有機(jī)氯通過生物富集與食物鏈進(jìn)入人體及動物體，在肝、腎、心臟等組織中蓄積，對人類健康產(chǎn)生巨大危害。據(jù)悉，GPC（凝膠滲透色譜）在農(nóng)藥殘留分析中得到廣泛應(yīng)用，而常規(guī)GPC方法存在溶劑消耗量大、操作繁瑣等問題，從而受到限制。本方法基于μGPC微量凝膠凈化GC-MS聯(lián)機(jī)分析系統(tǒng)，結(jié)合QuEChERS 方法對牛油果中的16種有機(jī)氯進(jìn)行測定，實(shí)現(xiàn)自動、高效的同時，進(jìn)行多種有機(jī)氯農(nóng)藥分析。

實(shí)驗(yàn)部分

儀器與試劑

μGPC微量凝膠凈化GC-MS聯(lián)機(jī)分析系統(tǒng)包括：

μGPC凝膠凈化系統(tǒng)（萊伯泰科公司）；

A-Station樣品前處理平臺（萊伯泰科公司）；

7890B-5977B氣質(zhì)聯(lián)用儀（安捷倫公司）；

高速離心機(jī)（北京時代北利離心機(jī)有限公司）；

Shodex CLNpak EV-200凝膠滲透色譜柱（2 mm×150 mm）；

16種有機(jī)氯混標(biāo)儲備液（100 mg/L，溶劑為丙酮3：7環(huán)己烷V/V）；

配制1%的醋酸乙腈溶液100 mL備用；

配制μGPC流動相：丙酮3：7，環(huán)己烷（V/V）100 mL；

丙酮（色譜純FISHER Chemical）；

環(huán) 己 烷（ 色 譜 純FISHER Chemical）；

乙腈（色譜純 FISHER Chemical）；

乙酸（分析純）；

Pro-Elut QuEChERS（6 g MgSO4+1.5 g NaOAc）；

Pro-Elut QuEChERS（50 mg PSA/50 mg，C18/50 mg，Carb/150 mg，MgSO4）；

標(biāo)準(zhǔn)工作液配置

移取50 μL的16種有機(jī)氯標(biāo)準(zhǔn)儲備液至10 mL的容量瓶，用丙酮3：7環(huán)己烷（V/V）定容至刻度并搖勻，配成濃度500 μg/L標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。

牛油果樣品處理

提取

取新鮮牛油果打碎，取打碎后后樣品15 g于50 mL離心管中，加入6 g硫酸鎂與1.5 g醋酸鈉，加入1%醋酸乙腈溶液，劇烈搖晃1 min，4200 r/min離心5 min分層。

凈化

取提取液上層有機(jī)相1 mL于15 mL離心管中，加50 mg PSA+50 mg C18+50 mg Carb+150 mg硫酸鎂，振搖1 min，4200 r/min離心5 min，取清液0.5 mL待測。

樣品加標(biāo)處理

取上述凈化后樣品加標(biāo)至0.05 mg/L，用來測定μGPC微量凝膠凈化GC-MS聯(lián)機(jī)分析系統(tǒng)加標(biāo)回收率。

μGPC微量凝膠凈化GC-MS聯(lián)機(jī)分析系統(tǒng)條件設(shè)定

μGPC微量凝膠凈化設(shè)定：流速0.1 mL/min，溫度40℃，流動相：丙酮3：7環(huán)己烷（V/V）；Shodex CLNpak EV-200凝膠滲透色譜柱（2 mm×150 mm）；

色譜柱：HP-5MS，30 m×0.25 mm×0.25 μm；

進(jìn)樣口溫度100℃保持0.3 min，600℃/min升溫至300℃；

溶劑放空：0.3 min；

柱流速：1.0 mL/min；

恒流模式；

進(jìn)樣量：100 μL ；

進(jìn)樣速度 ：441 μL/min；

柱溫箱升溫程序：50℃保持5 min，以25℃/min升到150℃；

以10℃/min升到290℃，保持10 min；

電子轟擊源（EI）；

四極桿溫度：150℃；

離子源溫度：230℃；

輔助加熱溫度：290℃；掃描模式：SIM；

溶劑延遲時間：8 min；

實(shí)驗(yàn)結(jié)果

牛油果樣品過μGPC前后總離子流譜圖對比

表1 SIM方法保留時間及目標(biāo)離子設(shè)定

圖2 牛油果樣品過μGPC前后總離子流譜圖對比

表2 四組牛油果樣品加標(biāo)樣品的回收率

圖2可以看出，經(jīng)過QuCHERS提取凈化的樣品，在使用μGPC-GC-MS聯(lián)用系統(tǒng)進(jìn)樣后背景明顯低于μGPC直接進(jìn)GC-MS樣品，取得較好的凈化效果。

回收率的測定

由表2可看出16種有機(jī)氯農(nóng)藥殘留回收率在73.44%-114.83%之間，RSD為1.75%-14.75%，結(jié)果比較理想。

結(jié)論與討論

QuEChERS聯(lián)用μGPC微量凝膠凈化GC-MS聯(lián)機(jī)分析系統(tǒng)方法測定牛油果中的16種有機(jī)氯，加標(biāo)回收率為73.44%-114.83%，RSD為1.75%-14.75%，結(jié)果比較理想。本方法測定的樣品加標(biāo)濃度為0.05 mg/kg。同時，采用空白樣品過μGPC后基質(zhì)加標(biāo)，避免基質(zhì)效應(yīng)對農(nóng)殘回收率測定的影響，保證結(jié)果的可靠性。

QuEChERS方法結(jié)合μGPC-GC-MS測定牛油果中16種有機(jī)氯方法，每個樣品檢測全程用時不足1.5小時，達(dá)到快速同時分析樣品中多種有機(jī)氯農(nóng)藥殘留的目的。每個樣品消耗有機(jī)溶劑不足5 mL，并且，整個上樣收集再進(jìn)GC-MS過程全部由μGPC微量凝膠凈化GC-MS聯(lián)機(jī)分析系統(tǒng)自動完成，無需人工操作，解決了常規(guī)GPC溶劑消耗量巨大、人工操作繁瑣等問題。

本文作者來自北京萊伯泰科儀器股份有限公司。