□ 胡亞漉 呂昭瑋 廣東產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗研究院

甲苯萃取-微波消解-原子熒光光譜法測定富硒保健品中有機硒和總硒

□ 胡亞漉 呂昭瑋 廣東產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗研究院

作為一種基于微波輻射反應所產(chǎn)生吸收極化以及內(nèi)加熱反應產(chǎn)生溫度與壓力進行測定的前處理方法，在甲苯萃取基礎之上進行微波消解反應能夠顯著提高對樣品的消解速度以及消解效率，經(jīng)原子熒光光譜法測定后得到可靠結(jié)果。本研究以富硒保健品為研究對象，對甲苯萃取-微波消解-原子熒光光譜法測定富硒保健品中有機硒以及總硒含量的方法與結(jié)果進行分析，望能夠驗證本方法在樣品處理與檢測中的重要價值。

富硒保健品；有機硒；總硒；甲苯；微波消解；原子熒光光譜法

眾所周知，我國國土大面積嚴重缺硒，缺硒人群數(shù)量高達72%。同時我國的硒元素含量儲備占全球的33%以上，使得我國富硒保健品產(chǎn)業(yè)具有良好的前景。硒是人體中必需的一種微量元素，是生命過程非常重要的參與者之一。既往報道中已證實的是：若人體中硒元素不足或攝入量難以滿足要求，則可能導致患者出現(xiàn)白內(nèi)障、胰腺組織纖維化、心血管等相關病變[1]。同時，硒元素主要包括有機硒以及無機硒這兩種類型。兩種元素對比，有機硒的生物活性較無機硒高100倍以上，且毒性水平較低。因此對于為人體補充硒元素的富硒保健品而言，對保健品中有機硒以及總硒含量的檢測必須引起各方人員的高度重視與關注[2]。本文即基于對甲苯萃取-微波消解-原子熒光光譜法的合理應用，以研究該方法在富硒保健品中有機硒以及總硒含量方面測定意義與價值。

1 材料與方法

本次實驗所選用實驗試劑包括鹽酸試劑（優(yōu)級純），硝酸試劑（電子級），濃度1.25 mol/L的氫氧化鈉試劑（優(yōu)級純），濃度15.0 g/L的硼氫化鈉（分析純），去離子水（18.2MΩ·cm），濃度100.0 μg/mL的硒標準儲備液（GSB G 62029-90）（由鋼鐵研究總院研制），濃度100 g/L的鐵氰化鉀溶液（分析純），豬肝標準物質(zhì)GBW10051 （GSB-29）（地球物理地球化學勘查研究所）。

實驗過程中所選用儀器包括原子熒光光度計（生產(chǎn)廠商為北京吉天儀器有限公司；儀器型號AFS-9330）、微波消解儀（生產(chǎn)廠商為美國CEM公司；儀器型號MARSX-240/50）、電熱消解儀（生產(chǎn)廠商為北京東航科儀儀器有限公司；儀器型號EHD-24）、高性能空心陰極燈（生產(chǎn)廠商為北京有色金屬研究總院）、酸度計（生產(chǎn)廠商為上海雷磁儀器廠；儀器型號HHS-3C）、千分電子天平（生產(chǎn)廠商為梅特勒托利多；儀器型號ML204/02）。

于千分天平精密稱取0.3～0.5 g（精確至0.001 g）劑量待分析富硒保健品樣本置于燒杯內(nèi)，加入30.0 mL純水后充分攪拌，用濃度5.0%氫氧化鈉溶液進行調(diào)節(jié)，使酸堿值達到6.0～7.5。所調(diào)制樣品溶液倒入100.0 mL劑量分液漏斗中，將10.0 mL劑量甲苯溶液加入其中，并進行2 min萃取，萃取結(jié)束后常規(guī)取有機相[3]。同樣方法共進行2次，將2次萃取所得有機相溶液在消解罐中封閉運行，通過沸水浴的方式使甲苯充分揮發(fā)。

在甲苯充分揮發(fā)后，加入8.0 mL劑量電子級硝酸于微波消解儀中進行微波消解處理，微波消解程序見表1。

充分消解后加入10.0 mL劑量的6 mol/L的鹽酸進行沸水浴30 min。消解罐應用少量去離子水進行充分洗滌，洗滌所得溶液轉(zhuǎn)入比色管內(nèi)，在此基礎之上加入1.0 mL劑量100 g/L鐵氰化鉀溶液，經(jīng)去離子水定容至25.0 mL后在室溫狀態(tài)下等待1 h，即可分析富硒保健品中有機硒含量水平?？偽臏y定如下，于千分天平精密稱取0.3～0.5 g（精確至0.001 g）劑量待分析富硒保健品樣本，加入8 mL電子級硝酸，于微波消解儀中進行如表1中的消解程序，消解后于電熱消解儀上調(diào)至190℃趕酸至將近盡干[4]；待冷卻后加入10.0 mL的6 mol/L的鹽酸再次趕酸至液體無色清亮并冒有白煙出現(xiàn)；冷卻后加入100 g/L鐵氰化鉀溶液，經(jīng)去離子水定容至25.0 mL后在室溫狀態(tài)下等待1 h，即可分析富硒保健品中總硒含量水平。同時，進行空白對照試驗，加標回收試驗以及標準物質(zhì)的核對試驗。經(jīng)繪制標準曲線后對樣品有機硒以及總硒含量進行分別計算與記錄。

2 實驗結(jié)果

2.1 標準曲線、檢出限及精密度

在實驗條件保持恒定的條件下，對硒標準溶液進行測定，得到標準曲線線性方程為Y＝88.1490X-2.9511，對應相關性系數(shù)為0.999 99[5]。在此基礎之上，連續(xù)針對空白標準管進行10次測定，并與標準曲線斜率進行對比，得到應用甲苯萃取-微波消解-原子熒光光譜法對總硒以及有機硒含量進行檢測的基本檢出限為0.072 μg/L，分別對不同濃度硒標準液進行連續(xù)測定，測定結(jié)果顯示本方法相對標準偏差在0.20%～0.37%，證實本方法對有機硒以及總硒含量的檢測具有良好精密度。

2.2 樣品測定結(jié)果及標準物質(zhì)總硒結(jié)果

選取市面上4類常見富硒保健品作為分析對象，應用甲苯萃取-微波消解-原子熒光光譜法下對各類分析對象中有機硒以及總硒含量進行測定，測定結(jié)果見表2。

標準物質(zhì)豬肝GBW10051 （GSB-29）的總硒標準值為1.54±0.29 mg/kg，實際結(jié)果為1.71 mg/kg，實際實驗結(jié)果在標準范圍內(nèi)，說明總硒結(jié)果普遍具有可靠性。

2.2 回收實驗

由于有機硒標準品的獲取存在一定難度，且針對有機硒的加標回收實驗難以直接測定[6]，故在本實驗中通過對各類富硒保健品的總硒含量進行加標回收實驗以及利用對水層中無機硒進行萃取后加標回收的方式得到測定結(jié)果，回收實驗結(jié)果見表3、表4。根據(jù)相關數(shù)據(jù)可見，應用甲苯萃取-微波消解-原子熒光光譜法對富硒保健品中有機硒以及總硒含量進行檢測具有良好的回收率，證實檢測結(jié)果可靠，方法可行。

表1 微波消解程序

表2 富硒保健品樣品測定結(jié)果示意表

表3 富硒保健品總硒含量加標回收實驗結(jié)果示意表

表4 富硒保健品無機硒含量加標回收實驗結(jié)果示意表

3 結(jié)論

硒是人體必備的微量元素之一，可以發(fā)揮抗腫瘤、延緩衰老、提高免疫能力以及抗氧化等一系列作用。但同時，硒具有較高的可揮發(fā)性，在溫度達到150.0 ℃后極易揮發(fā)。因此，對硒元素簡易、快速前處理以及測定方法的研究是非常關鍵的。本文為測定富硒保健品中有機硒以及總硒含量，構(gòu)建了一種基于甲苯萃取-微波消解-原子熒光光譜法的測定方法，經(jīng)試驗驗證本方法具有檢出限可靠，精密度高且回收率高的特點，值得在富硒保健品含量檢測中推廣應用。

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