張紅麗（牡丹江市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站 黑龍江 牡丹江 157000）

中俄聯(lián)合監(jiān)測(cè)水中揮發(fā)酚分析測(cè)試方法比對(duì)結(jié)果

張紅麗（牡丹江市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站 黑龍江 牡丹江 157000）

采用分光光度法和FIA6000+全自動(dòng)流動(dòng)注射在線蒸餾法測(cè)定地表水中的揮發(fā)酚，比對(duì)研究中俄雙方測(cè)定方法的測(cè)定原理，標(biāo)準(zhǔn)曲線和檢出限。對(duì)比結(jié)果表明，中俄雙方的測(cè)定方法樣品時(shí)都可以達(dá)到質(zhì)控要求，測(cè)定結(jié)果基本一致，而FIA6000+全自動(dòng)流動(dòng)注射在線蒸餾法在測(cè)定高濃度樣品時(shí)更快捷，系統(tǒng)誤差更少。

分光光度法；FIA6000+全自動(dòng)流動(dòng)注射在線蒸餾法；揮發(fā)酚；比對(duì)

中俄聯(lián)合監(jiān)測(cè)是近年來(lái)中華人民共和國(guó)同俄羅斯兩國(guó)之間進(jìn)行的關(guān)于界河斷面共同監(jiān)測(cè)的一項(xiàng)重要工作，下面就測(cè)定揮發(fā)酚項(xiàng)目的方法進(jìn)行比對(duì)分析。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 中俄分析方法的選擇

中方分析方法：《水質(zhì)·揮發(fā)酚的測(cè)定4—氨基安替比林萃取分光光度法》（HJ 503-2009），《FIA6000+全自動(dòng)流動(dòng)注射在線蒸餾》。

俄方分析方法：《利用蒸汽蒸餾—萃取光度法檢測(cè)水中揮發(fā)酚質(zhì)量濃度的技術(shù)》（52.24.476-2006）。

1.2 中俄兩國(guó)分析測(cè)試方法原理及文本的對(duì)照

中俄兩國(guó)測(cè)定水中揮發(fā)酚濃度的原理基本一致，均為萃取分光光度法進(jìn)行測(cè)量，但也存在一些差異。

1.2.1 測(cè)定方法原理

中方：4—氨基安替比林萃取分光光度法是利用蒸餾法使揮發(fā)性酚類化合物蒸餾出，并與干擾物質(zhì)和固定劑分離。由于酚類化合物的揮發(fā)速度是隨流出液體積而變化，因此，餾出液體積必須與試樣體積相等。被蒸餾出的酚類化合物pH（10.0±0.2）介質(zhì)中，在鐵氰化鉀存在下，與4—氨基安替比林反應(yīng)生成橙紅色的安替比林染料，用三氯甲烷萃取后，在460nm波長(zhǎng)下測(cè)定吸光度。

中方：FIA6000+全自動(dòng)流動(dòng)注射在線蒸餾是利用在線蒸餾的方法使揮發(fā)性酚類化合物蒸餾，并與干擾物質(zhì)和固定劑分離，被蒸餾出的酚類化合物在pH（10.0±0.2）的介質(zhì)中，在鐵氰化鉀的存在下，與4—氨基安替比林反應(yīng)生成橙紅色的安替比林染料。在510nm的波長(zhǎng)下被檢測(cè)。

俄方：蒸汽蒸餾-萃取光度法是以酚隨蒸汽從酸化的水樣中蒸出為基礎(chǔ)，蒸餾過程中加入亞鐵氰化鉀酚，酚與4—氨基安替比林相互作用，再用氯仿萃取出著色化合物。用連續(xù)光譜掃描式光度計(jì)于460nm波長(zhǎng)處檢測(cè)萃取物的光密度。

1.2.2 方法差異

（1）適用范圍：中方方法適用于地表水、地下水，和飲用水。

俄方方法適用于陸地地表水和凈化后的污水。

（2）測(cè)量濃度范圍：中方方法為0.001-0.040mg/L。

俄方采用的方法為0.002-0.030mg/L。

1.3 主要儀器和試劑

1.3.1 實(shí)驗(yàn)儀器

FIA6000+全自動(dòng)流動(dòng)注射儀（北京吉天），723A分光光度計(jì)，3cm比色皿，1cm比色皿，梨形分液漏斗，恒溫加熱套，圓底蒸餾燒瓶。

1.3.2 實(shí)驗(yàn)試劑

表1 測(cè)定揮發(fā)酚使用試劑

1.4 實(shí)驗(yàn)條件

表2 測(cè)定揮發(fā)酚實(shí)驗(yàn)條件

這些測(cè)定方法中都存在蒸餾過程，蒸餾的作用主要有分離出揮發(fā)酚，消除顏色、渾濁和金屬離子等干擾等。

1.5 實(shí)驗(yàn)方案

1.5.1 繪制0.001～0.040mg/L范圍的校準(zhǔn)曲線（4-氨基安替比林萃取分光光度法），曲線點(diǎn)濃度見表3。

1.5.2 繪制0.001～0.200mg/L范圍的校準(zhǔn)曲線（FIA6000+全自動(dòng)流動(dòng)注射儀在線蒸餾），曲線點(diǎn)濃度見圖2。

1.5.3 繪制0.002～0.030mg/L范圍的校準(zhǔn)曲線（蒸汽蒸餾--萃取光度法試劑），曲線點(diǎn)濃度見表5。

2 結(jié)果與討論

2.1 校準(zhǔn)曲線

4—氨基安替比林萃取分光光度法的校準(zhǔn)曲線：y=15.632x-0.01，R2=0.9992。

FIA6000+全自動(dòng)流動(dòng)注射儀在線蒸餾校準(zhǔn)曲線：

C（μg/L）=76.3192A（吸光度）-0.4414，R=0.99998。

蒸汽蒸餾—萃取光度法校準(zhǔn)曲線的校準(zhǔn)曲線：y=4.2778x-0.0031，R2=0.9992。

綜上所述，中俄雙方的方法都可以滿足國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的要求，所有曲線的線性相關(guān)系數(shù)都大于0.999。

2.2 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)定

選用數(shù)值為0.0577±0.0041mg/L標(biāo)準(zhǔn)樣品和0.0369±0.0027mg/L標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行測(cè)定，中俄雙方方法測(cè)定數(shù)值結(jié)果見表5，表6和表7。

表中樣品1的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)稀釋2倍后的樣品，表中數(shù)據(jù)為回算后濃度。

表中樣品1和樣品2的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)均為稀釋2倍后的樣品，表中數(shù)據(jù)為回算后濃度。

表3 4—氨基安替比林萃取分光光度法校準(zhǔn)曲線值

圖1 4—氨基安替比林萃取分光光度法校準(zhǔn)曲線圖

圖2 FIA6000+全自動(dòng)流動(dòng)注射儀在線蒸餾法校準(zhǔn)曲線

2.3 檢出限比較

我們對(duì)試劑空白進(jìn)行測(cè)定，4—氨基安替比林萃取分光光度法對(duì)試劑空白連續(xù)進(jìn)行分析7次，所得的檢出限為0.0007mg/L，F(xiàn)IA6000+全自動(dòng)流動(dòng)注射儀在線蒸餾法對(duì)試劑空白連續(xù)進(jìn)行分析7次，所得的檢出限為0.0008mg/L。蒸汽蒸餾—萃取光度法對(duì)試劑空白連續(xù)進(jìn)行分析7次，所得的檢出限為0.0029mg/L。

表4 蒸汽蒸餾—萃取光度法校準(zhǔn)曲線值

圖3 蒸汽蒸餾—萃取光度法校準(zhǔn)曲線圖

表5 4—氨基安替比林萃取分光光度法測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)樣品mg/L

表6 FIA6000+全自動(dòng)流動(dòng)注射儀在線蒸餾法測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)樣品mg/L

表7 蒸汽蒸餾—萃取光度法測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)樣品mg/L

3 實(shí)驗(yàn)結(jié)論

由上述實(shí)驗(yàn)可知比對(duì)結(jié)果具體情況如下，見表8。

通過此次比對(duì)試驗(yàn)，得出以下結(jié)論：

（1）本實(shí)驗(yàn)室條件下，俄羅斯的蒸汽蒸餾光度法最低檢出限為0.0029mg/L，對(duì)揮發(fā)酚濃度含量低于0.0029mg/L的樣品無(wú)法檢出；中方方法經(jīng)測(cè)定，4-氨基安替比林萃取分光光度法檢出限為0.0007mg/L，在線蒸餾流動(dòng)注射法檢出限為0.0008mg/L，對(duì)揮發(fā)酚含量較低濃度的樣品可以檢測(cè)，優(yōu)于俄方方法。當(dāng)樣品揮發(fā)酚濃度較高時(shí)，中俄分析方法結(jié)果差別不大。

表8

（2）中國(guó)與俄羅斯兩種方法都能完成對(duì)水質(zhì)中揮發(fā)酚項(xiàng)目的監(jiān)測(cè)，中國(guó)方法FIA6000+全自動(dòng)流動(dòng)注射在線蒸餾法在做大批量樣品時(shí)更為省時(shí)便捷且提高了工作效率，且進(jìn)行比對(duì)后測(cè)定結(jié)果均能達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)要求，但是對(duì)環(huán)境要求較高，泵速和實(shí)驗(yàn)條件對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果影響較大；而化學(xué)方法對(duì)實(shí)驗(yàn)環(huán)境要求較低，穩(wěn)定性好；兩國(guó)方法均滿足對(duì)地表水中揮發(fā)酚濃度的準(zhǔn)確監(jiān)測(cè)。

〔1〕國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法編委會(huì)編《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》（第四版增補(bǔ)版）.北京：中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社，2008年.

〔2〕中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《水質(zhì)揮發(fā)酚的測(cè)定4—氨基安替比林分光光度法》（試行）（HJ 503-2009）.北京：中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社，2009年.

〔3〕《俄羅斯水環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法資料匯編（二）》.中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站水室，2012年.

Comparison of Determining Results of Volatile Phenol in Water in Sino Russian Joint Monitoring

ZhangHongli（Environment Monitoring Center Station of MuDanjiang City MuDanjiang HeiLongjiang 157000）

A method for the determination of volatile phenol in surface water by spectrophotometry and FIA6000+automatic flow injection on-line distillation was studied.The results showed that methods of China and Russia for the determination of samples could all meet the requirements of quality control，measurement results were basically the same.FIA6000+automatic flow injection on-line distillation method was more efficient and had less system error in the determination of high concentration sample.

Spectrophotometry FIA6000+automatic flow injection on-line distillation Volatile phenol Comparison

X830.2

A

1674-263X（2017）01-0042-04

2017-02-18

張紅麗（1984-），女，本科，工程師，從事環(huán)境監(jiān)測(cè)工作。