張紅麗（牡丹江市環(huán)境監(jiān)測中心站 黑龍江 牡丹江 157000）

中俄聯(lián)合監(jiān)測水中揮發(fā)酚分析測試方法比對結(jié)果

張紅麗（牡丹江市環(huán)境監(jiān)測中心站 黑龍江 牡丹江 157000）

采用分光光度法和FIA6000+全自動流動注射在線蒸餾法測定地表水中的揮發(fā)酚，比對研究中俄雙方測定方法的測定原理，標準曲線和檢出限。對比結(jié)果表明，中俄雙方的測定方法樣品時都可以達到質(zhì)控要求，測定結(jié)果基本一致，而FIA6000+全自動流動注射在線蒸餾法在測定高濃度樣品時更快捷，系統(tǒng)誤差更少。

分光光度法；FIA6000+全自動流動注射在線蒸餾法；揮發(fā)酚；比對

中俄聯(lián)合監(jiān)測是近年來中華人民共和國同俄羅斯兩國之間進行的關(guān)于界河斷面共同監(jiān)測的一項重要工作，下面就測定揮發(fā)酚項目的方法進行比對分析。

1 實驗部分

1.1 中俄分析方法的選擇

中方分析方法：《水質(zhì)·揮發(fā)酚的測定4—氨基安替比林萃取分光光度法》（HJ 503-2009），《FIA6000+全自動流動注射在線蒸餾》。

俄方分析方法：《利用蒸汽蒸餾—萃取光度法檢測水中揮發(fā)酚質(zhì)量濃度的技術(shù)》（52.24.476-2006）。

1.2 中俄兩國分析測試方法原理及文本的對照

中俄兩國測定水中揮發(fā)酚濃度的原理基本一致，均為萃取分光光度法進行測量，但也存在一些差異。

1.2.1 測定方法原理

中方：4—氨基安替比林萃取分光光度法是利用蒸餾法使揮發(fā)性酚類化合物蒸餾出，并與干擾物質(zhì)和固定劑分離。由于酚類化合物的揮發(fā)速度是隨流出液體積而變化，因此，餾出液體積必須與試樣體積相等。被蒸餾出的酚類化合物pH（10.0±0.2）介質(zhì)中，在鐵氰化鉀存在下，與4—氨基安替比林反應(yīng)生成橙紅色的安替比林染料，用三氯甲烷萃取后，在460nm波長下測定吸光度。

中方：FIA6000+全自動流動注射在線蒸餾是利用在線蒸餾的方法使揮發(fā)性酚類化合物蒸餾，并與干擾物質(zhì)和固定劑分離，被蒸餾出的酚類化合物在pH（10.0±0.2）的介質(zhì)中，在鐵氰化鉀的存在下，與4—氨基安替比林反應(yīng)生成橙紅色的安替比林染料。在510nm的波長下被檢測。

俄方：蒸汽蒸餾-萃取光度法是以酚隨蒸汽從酸化的水樣中蒸出為基礎(chǔ)，蒸餾過程中加入亞鐵氰化鉀酚，酚與4—氨基安替比林相互作用，再用氯仿萃取出著色化合物。用連續(xù)光譜掃描式光度計于460nm波長處檢測萃取物的光密度。

1.2.2 方法差異

（1）適用范圍：中方方法適用于地表水、地下水，和飲用水。

俄方方法適用于陸地地表水和凈化后的污水。

（2）測量濃度范圍：中方方法為0.001-0.040mg/L。

俄方采用的方法為0.002-0.030mg/L。

1.3 主要儀器和試劑

1.3.1 實驗儀器

FIA6000+全自動流動注射儀（北京吉天），723A分光光度計，3cm比色皿，1cm比色皿，梨形分液漏斗，恒溫加熱套，圓底蒸餾燒瓶。

1.3.2 實驗試劑

表1 測定揮發(fā)酚使用試劑

1.4 實驗條件

表2 測定揮發(fā)酚實驗條件

這些測定方法中都存在蒸餾過程，蒸餾的作用主要有分離出揮發(fā)酚，消除顏色、渾濁和金屬離子等干擾等。

1.5 實驗方案

1.5.1 繪制0.001～0.040mg/L范圍的校準曲線（4-氨基安替比林萃取分光光度法），曲線點濃度見表3。

1.5.2 繪制0.001～0.200mg/L范圍的校準曲線（FIA6000+全自動流動注射儀在線蒸餾），曲線點濃度見圖2。

1.5.3 繪制0.002～0.030mg/L范圍的校準曲線（蒸汽蒸餾--萃取光度法試劑），曲線點濃度見表5。

2 結(jié)果與討論

2.1 校準曲線

4—氨基安替比林萃取分光光度法的校準曲線：y=15.632x-0.01，R2=0.9992。

FIA6000+全自動流動注射儀在線蒸餾校準曲線：

C（μg/L）=76.3192A（吸光度）-0.4414，R=0.99998。

蒸汽蒸餾—萃取光度法校準曲線的校準曲線：y=4.2778x-0.0031，R2=0.9992。

綜上所述，中俄雙方的方法都可以滿足國家標準的要求，所有曲線的線性相關(guān)系數(shù)都大于0.999。

2.2 標準物質(zhì)測定

選用數(shù)值為0.0577±0.0041mg/L標準樣品和0.0369±0.0027mg/L標準樣品進行測定，中俄雙方方法測定數(shù)值結(jié)果見表5，表6和表7。

表中樣品1的標準物質(zhì)稀釋2倍后的樣品，表中數(shù)據(jù)為回算后濃度。

表中樣品1和樣品2的標準物質(zhì)均為稀釋2倍后的樣品，表中數(shù)據(jù)為回算后濃度。

表3 4—氨基安替比林萃取分光光度法校準曲線值

圖1 4—氨基安替比林萃取分光光度法校準曲線圖

圖2 FIA6000+全自動流動注射儀在線蒸餾法校準曲線

2.3 檢出限比較

我們對試劑空白進行測定，4—氨基安替比林萃取分光光度法對試劑空白連續(xù)進行分析7次，所得的檢出限為0.0007mg/L，F(xiàn)IA6000+全自動流動注射儀在線蒸餾法對試劑空白連續(xù)進行分析7次，所得的檢出限為0.0008mg/L。蒸汽蒸餾—萃取光度法對試劑空白連續(xù)進行分析7次，所得的檢出限為0.0029mg/L。

表4 蒸汽蒸餾—萃取光度法校準曲線值

圖3 蒸汽蒸餾—萃取光度法校準曲線圖

表5 4—氨基安替比林萃取分光光度法測定標準樣品mg/L

表6 FIA6000+全自動流動注射儀在線蒸餾法測定標準樣品mg/L

表7 蒸汽蒸餾—萃取光度法測定標準樣品mg/L

3 實驗結(jié)論

由上述實驗可知比對結(jié)果具體情況如下，見表8。

通過此次比對試驗，得出以下結(jié)論：

（1）本實驗室條件下，俄羅斯的蒸汽蒸餾光度法最低檢出限為0.0029mg/L，對揮發(fā)酚濃度含量低于0.0029mg/L的樣品無法檢出；中方方法經(jīng)測定，4-氨基安替比林萃取分光光度法檢出限為0.0007mg/L，在線蒸餾流動注射法檢出限為0.0008mg/L，對揮發(fā)酚含量較低濃度的樣品可以檢測，優(yōu)于俄方方法。當樣品揮發(fā)酚濃度較高時，中俄分析方法結(jié)果差別不大。

表8

（2）中國與俄羅斯兩種方法都能完成對水質(zhì)中揮發(fā)酚項目的監(jiān)測，中國方法FIA6000+全自動流動注射在線蒸餾法在做大批量樣品時更為省時便捷且提高了工作效率，且進行比對后測定結(jié)果均能達到國家標準要求，但是對環(huán)境要求較高，泵速和實驗條件對實驗結(jié)果影響較大；而化學(xué)方法對實驗環(huán)境要求較低，穩(wěn)定性好；兩國方法均滿足對地表水中揮發(fā)酚濃度的準確監(jiān)測。

〔1〕國家環(huán)境保護總局水和廢水監(jiān)測分析方法編委會編《水和廢水監(jiān)測分析方法》（第四版增補版）.北京：中國環(huán)境科學(xué)出版社，2008年.

〔2〕中華人民共和國環(huán)境保護行業(yè)標準《水質(zhì)揮發(fā)酚的測定4—氨基安替比林分光光度法》（試行）（HJ 503-2009）.北京：中國環(huán)境科學(xué)出版社，2009年.

〔3〕《俄羅斯水環(huán)境監(jiān)測分析方法資料匯編（二）》.中國環(huán)境監(jiān)測總站水室，2012年.

Comparison of Determining Results of Volatile Phenol in Water in Sino Russian Joint Monitoring

ZhangHongli（Environment Monitoring Center Station of MuDanjiang City MuDanjiang HeiLongjiang 157000）

A method for the determination of volatile phenol in surface water by spectrophotometry and FIA6000+automatic flow injection on-line distillation was studied.The results showed that methods of China and Russia for the determination of samples could all meet the requirements of quality control，measurement results were basically the same.FIA6000+automatic flow injection on-line distillation method was more efficient and had less system error in the determination of high concentration sample.

Spectrophotometry FIA6000+automatic flow injection on-line distillation Volatile phenol Comparison

X830.2

A

1674-263X（2017）01-0042-04

2017-02-18

張紅麗（1984-），女，本科，工程師，從事環(huán)境監(jiān)測工作。