張紅麗(牡丹江市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站 黑龍江 牡丹江 157000)
中俄聯(lián)合監(jiān)測(cè)水中揮發(fā)酚分析測(cè)試方法比對(duì)結(jié)果
張紅麗(牡丹江市環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站 黑龍江 牡丹江 157000)
采用分光光度法和FIA6000+全自動(dòng)流動(dòng)注射在線蒸餾法測(cè)定地表水中的揮發(fā)酚,比對(duì)研究中俄雙方測(cè)定方法的測(cè)定原理,標(biāo)準(zhǔn)曲線和檢出限。對(duì)比結(jié)果表明,中俄雙方的測(cè)定方法樣品時(shí)都可以達(dá)到質(zhì)控要求,測(cè)定結(jié)果基本一致,而FIA6000+全自動(dòng)流動(dòng)注射在線蒸餾法在測(cè)定高濃度樣品時(shí)更快捷,系統(tǒng)誤差更少。
分光光度法;FIA6000+全自動(dòng)流動(dòng)注射在線蒸餾法;揮發(fā)酚;比對(duì)
中俄聯(lián)合監(jiān)測(cè)是近年來(lái)中華人民共和國(guó)同俄羅斯兩國(guó)之間進(jìn)行的關(guān)于界河斷面共同監(jiān)測(cè)的一項(xiàng)重要工作,下面就測(cè)定揮發(fā)酚項(xiàng)目的方法進(jìn)行比對(duì)分析。
中方分析方法:《水質(zhì)·揮發(fā)酚的測(cè)定4—氨基安替比林萃取分光光度法》(HJ 503-2009),《FIA6000+全自動(dòng)流動(dòng)注射在線蒸餾》。
俄方分析方法:《利用蒸汽蒸餾—萃取光度法檢測(cè)水中揮發(fā)酚質(zhì)量濃度的技術(shù)》(52.24.476-2006)。
中俄兩國(guó)測(cè)定水中揮發(fā)酚濃度的原理基本一致,均為萃取分光光度法進(jìn)行測(cè)量,但也存在一些差異。
中方:4—氨基安替比林萃取分光光度法是利用蒸餾法使揮發(fā)性酚類化合物蒸餾出,并與干擾物質(zhì)和固定劑分離。由于酚類化合物的揮發(fā)速度是隨流出液體積而變化,因此,餾出液體積必須與試樣體積相等。被蒸餾出的酚類化合物pH(10.0±0.2)介質(zhì)中,在鐵氰化鉀存在下,與4—氨基安替比林反應(yīng)生成橙紅色的安替比林染料,用三氯甲烷萃取后,在460nm波長(zhǎng)下測(cè)定吸光度。
中方:FIA6000+全自動(dòng)流動(dòng)注射在線蒸餾是利用在線蒸餾的方法使揮發(fā)性酚類化合物蒸餾,并與干擾物質(zhì)和固定劑分離,被蒸餾出的酚類化合物在pH(10.0±0.2)的介質(zhì)中,在鐵氰化鉀的存在下,與4—氨基安替比林反應(yīng)生成橙紅色的安替比林染料。在510nm的波長(zhǎng)下被檢測(cè)。
俄方:蒸汽蒸餾-萃取光度法是以酚隨蒸汽從酸化的水樣中蒸出為基礎(chǔ),蒸餾過程中加入亞鐵氰化鉀酚,酚與4—氨基安替比林相互作用,再用氯仿萃取出著色化合物。用連續(xù)光譜掃描式光度計(jì)于460nm波長(zhǎng)處檢測(cè)萃取物的光密度。
(1)適用范圍:中方方法適用于地表水、地下水,和飲用水。
俄方方法適用于陸地地表水和凈化后的污水。
(2)測(cè)量濃度范圍:中方方法為0.001-0.040mg/L。
俄方采用的方法為0.002-0.030mg/L。
FIA6000+全自動(dòng)流動(dòng)注射儀(北京吉天),723A分光光度計(jì),3cm比色皿,1cm比色皿,梨形分液漏斗,恒溫加熱套,圓底蒸餾燒瓶。
表1 測(cè)定揮發(fā)酚使用試劑
表2 測(cè)定揮發(fā)酚實(shí)驗(yàn)條件
這些測(cè)定方法中都存在蒸餾過程,蒸餾的作用主要有分離出揮發(fā)酚,消除顏色、渾濁和金屬離子等干擾等。
1.5.1 繪制0.001~0.040mg/L范圍的校準(zhǔn)曲線(4-氨基安替比林萃取分光光度法),曲線點(diǎn)濃度見表3。
1.5.2 繪制0.001~0.200mg/L范圍的校準(zhǔn)曲線(FIA6000+全自動(dòng)流動(dòng)注射儀在線蒸餾),曲線點(diǎn)濃度見圖2。
1.5.3 繪制0.002~0.030mg/L范圍的校準(zhǔn)曲線(蒸汽蒸餾--萃取光度法試劑),曲線點(diǎn)濃度見表5。
4—氨基安替比林萃取分光光度法的校準(zhǔn)曲線:y=15.632x-0.01,R2=0.9992。
FIA6000+全自動(dòng)流動(dòng)注射儀在線蒸餾校準(zhǔn)曲線:
C(μg/L)=76.3192A(吸光度)-0.4414,R=0.99998。
蒸汽蒸餾—萃取光度法校準(zhǔn)曲線的校準(zhǔn)曲線:y=4.2778x-0.0031,R2=0.9992。
綜上所述,中俄雙方的方法都可以滿足國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的要求,所有曲線的線性相關(guān)系數(shù)都大于0.999。
選用數(shù)值為0.0577±0.0041mg/L標(biāo)準(zhǔn)樣品和0.0369±0.0027mg/L標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行測(cè)定,中俄雙方方法測(cè)定數(shù)值結(jié)果見表5,表6和表7。
表中樣品1的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)稀釋2倍后的樣品,表中數(shù)據(jù)為回算后濃度。
表中樣品1和樣品2的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)均為稀釋2倍后的樣品,表中數(shù)據(jù)為回算后濃度。
表3 4—氨基安替比林萃取分光光度法校準(zhǔn)曲線值
圖1 4—氨基安替比林萃取分光光度法校準(zhǔn)曲線圖
圖2 FIA6000+全自動(dòng)流動(dòng)注射儀在線蒸餾法校準(zhǔn)曲線
我們對(duì)試劑空白進(jìn)行測(cè)定,4—氨基安替比林萃取分光光度法對(duì)試劑空白連續(xù)進(jìn)行分析7次,所得的檢出限為0.0007mg/L,F(xiàn)IA6000+全自動(dòng)流動(dòng)注射儀在線蒸餾法對(duì)試劑空白連續(xù)進(jìn)行分析7次,所得的檢出限為0.0008mg/L。蒸汽蒸餾—萃取光度法對(duì)試劑空白連續(xù)進(jìn)行分析7次,所得的檢出限為0.0029mg/L。
表4 蒸汽蒸餾—萃取光度法校準(zhǔn)曲線值
圖3 蒸汽蒸餾—萃取光度法校準(zhǔn)曲線圖
表5 4—氨基安替比林萃取分光光度法測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)樣品mg/L
表6 FIA6000+全自動(dòng)流動(dòng)注射儀在線蒸餾法測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)樣品mg/L
表7 蒸汽蒸餾—萃取光度法測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)樣品mg/L
由上述實(shí)驗(yàn)可知比對(duì)結(jié)果具體情況如下,見表8。
通過此次比對(duì)試驗(yàn),得出以下結(jié)論:
(1)本實(shí)驗(yàn)室條件下,俄羅斯的蒸汽蒸餾光度法最低檢出限為0.0029mg/L,對(duì)揮發(fā)酚濃度含量低于0.0029mg/L的樣品無(wú)法檢出;中方方法經(jīng)測(cè)定,4-氨基安替比林萃取分光光度法檢出限為0.0007mg/L,在線蒸餾流動(dòng)注射法檢出限為0.0008mg/L,對(duì)揮發(fā)酚含量較低濃度的樣品可以檢測(cè),優(yōu)于俄方方法。當(dāng)樣品揮發(fā)酚濃度較高時(shí),中俄分析方法結(jié)果差別不大。
表8
(2)中國(guó)與俄羅斯兩種方法都能完成對(duì)水質(zhì)中揮發(fā)酚項(xiàng)目的監(jiān)測(cè),中國(guó)方法FIA6000+全自動(dòng)流動(dòng)注射在線蒸餾法在做大批量樣品時(shí)更為省時(shí)便捷且提高了工作效率,且進(jìn)行比對(duì)后測(cè)定結(jié)果均能達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)要求,但是對(duì)環(huán)境要求較高,泵速和實(shí)驗(yàn)條件對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果影響較大;而化學(xué)方法對(duì)實(shí)驗(yàn)環(huán)境要求較低,穩(wěn)定性好;兩國(guó)方法均滿足對(duì)地表水中揮發(fā)酚濃度的準(zhǔn)確監(jiān)測(cè)。
〔1〕國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法編委會(huì)編《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》(第四版增補(bǔ)版).北京:中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社,2008年.
〔2〕中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《水質(zhì)揮發(fā)酚的測(cè)定4—氨基安替比林分光光度法》(試行)(HJ 503-2009).北京:中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社,2009年.
〔3〕《俄羅斯水環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法資料匯編(二)》.中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站水室,2012年.
Comparison of Determining Results of Volatile Phenol in Water in Sino Russian Joint Monitoring
ZhangHongli(Environment Monitoring Center Station of MuDanjiang City MuDanjiang HeiLongjiang 157000)
A method for the determination of volatile phenol in surface water by spectrophotometry and FIA6000+automatic flow injection on-line distillation was studied.The results showed that methods of China and Russia for the determination of samples could all meet the requirements of quality control,measurement results were basically the same.FIA6000+automatic flow injection on-line distillation method was more efficient and had less system error in the determination of high concentration sample.
Spectrophotometry FIA6000+automatic flow injection on-line distillation Volatile phenol Comparison
X830.2
A
1674-263X(2017)01-0042-04
2017-02-18
張紅麗(1984-),女,本科,工程師,從事環(huán)境監(jiān)測(cè)工作。