楊怡萍 王潔櫻 褚悅欽 馬春幫 孫初鋒

(西北民族大學(xué) 化工學(xué)院 甘肅 730124)

甘肅省蘭州市榆中縣高原夏菜中農(nóng)藥殘留量的測(cè)定

*楊怡萍 王潔櫻 褚悅欽 馬春幫 孫初鋒*

(西北民族大學(xué) 化工學(xué)院 甘肅 730124)

采用固相微萃取(SPME)得到待檢測(cè)樣品,使用氣質(zhì)(GC-MS、MS)聯(lián)用的方法測(cè)定高原夏菜中有機(jī)氯農(nóng)藥殘留.實(shí)驗(yàn)過(guò)程中針對(duì)萃取溶劑和解析液體積比等試驗(yàn)條件進(jìn)行了優(yōu)化.在優(yōu)化條件下,通過(guò)空白對(duì)照法對(duì)高原夏菜中的八種有機(jī)氯農(nóng)藥殘留進(jìn)行定量分析.實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,SPME-GC-MS方法對(duì)高原夏菜中的回收率在86.80%～96.15%之間,相關(guān)系數(shù)大,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小.此方法具有方法耗時(shí)短、干擾小、前處理簡(jiǎn)單、檢測(cè)效果好等特點(diǎn).

高原夏菜;有機(jī)氯農(nóng)藥;固相微萃取;氣質(zhì)聯(lián)用

1.引言

進(jìn)入二十一世紀(jì)以來(lái),由于我們環(huán)保意識(shí)和健康意識(shí)的增強(qiáng),我們談?wù)撘环N農(nóng)藥的價(jià)值不僅考慮藥物對(duì)農(nóng)作物害蟲(chóng)疾病的治理效果以及經(jīng)濟(jì)效益,同時(shí)注重它對(duì)人體健康和環(huán)境質(zhì)量的影響.有機(jī)氯農(nóng)藥具有半揮發(fā)性、親脂性和有毒性等特性,是典型的化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定的持久性有機(jī)物(POPS).其難降解的特性及生物毒性又使得它具有一定的危害性.它的殘留會(huì)對(duì)環(huán)境、對(duì)人體產(chǎn)生不同程度的危害.通過(guò)應(yīng)用準(zhǔn)確的分析方法來(lái)檢測(cè)有機(jī)氯農(nóng)藥殘留情況具有很重要的現(xiàn)實(shí)意義.

2.儀器與方法

⑴儀器設(shè)備:氣-質(zhì)聯(lián)用儀,電子天平,磁力攪拌器,微量進(jìn)樣器,數(shù)控超聲波清洗器,分析及精密天平,管制青霉素瓶,二氧化硅球.

⑵藥品:丙酮,正己烷,乙醇,氯化鈉,氯仿,二氯甲烷,甲醇(以上試劑均為分析純),農(nóng)藥混標(biāo).

⑶方法:①標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制:用甲醇溶液稀釋定容.逐級(jí)稀釋,得到濃度分別為2、0.2、0.02、0.002、0.0004μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液.②樣品處理.取樣:分別取用不同高原夏菜樣品,不洗滌,切碎混勻,過(guò)濾.取樣品0.5kg,精密稱量樣品分5份,分別置于編了號(hào)的5個(gè)100mL具塞容量瓶中,依次加入不同的萃取溶劑正己烷、二氯甲烷、氯仿、丙酮、甲醇稱取定重,置于超聲中提取50min,放至室溫后,用對(duì)應(yīng)的萃取溶劑補(bǔ)足所損失的重量.萃取液過(guò)濾后轉(zhuǎn)移至5個(gè)干凈的容量瓶中,用正己烷/丙酮(V/V為9:1)定容至刻度.萃取完成后,將樣品中吸附有檢測(cè)物的中空纖維管取出(用吸水紙表面水滴吸干),后將其浸入丙酮/正己烷(V/V)為1.0的解析液,在數(shù)控超聲波清洗器中進(jìn)行超聲解析10 min(80Hz,40℃).取解析溶液(2μL)供GC-MS分析.

3.結(jié)果和討論

(1)高原夏菜樣品測(cè)定

在確定以丙酮/正己烷的最優(yōu)解析比v/v為1:2和最優(yōu)的萃取溶劑正己烷后,在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中不加標(biāo)準(zhǔn)溶液,其他實(shí)驗(yàn)條件都不變的情況下得到的高原夏菜樣品色譜圖如下圖1所示.

圖1 最優(yōu)因素下高原夏菜樣品色譜圖

(2)方法驗(yàn)證

①結(jié)果.根據(jù)總離子流色譜圖中各物質(zhì)分子離子峰和保留時(shí)間推斷具體的出峰物質(zhì).采取相同的方法,依次測(cè)定濃度不同的5個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液.濃度-峰面積作圖,得到標(biāo)準(zhǔn)曲線線性關(guān)系圖.然后對(duì)高原夏菜樣品用最優(yōu)萃取溶劑和解析液體積比處理并進(jìn)樣測(cè)定,將所得色譜圖上八種有機(jī)氯物質(zhì)的峰面積值代入相對(duì)應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性回歸方程,計(jì)算得出八種有機(jī)氯物質(zhì)的濃度.進(jìn)而可計(jì)算出各種有機(jī)氯的含量以及樣品中有機(jī)氯的農(nóng)藥殘留量.具體計(jì)算結(jié)果見(jiàn)表1.

表1 高原夏菜樣品中有機(jī)氯含量及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差和回收率測(cè)定結(jié)果

②討論.通過(guò)表分析,該方法的線性關(guān)系良好(R均大于0.9999),相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD 在6.10%～12.65%之間,其中RSDlt;10%的農(nóng)藥種類,有6個(gè)占所測(cè)農(nóng)藥總數(shù)的75%,RSDgt;10%的農(nóng)藥種類有2個(gè),所測(cè)農(nóng)藥總數(shù)的25%,驗(yàn)證了該方法具有良好的重現(xiàn)性和精密度.本實(shí)驗(yàn)選取榆中縣高原夏菜樣品中有機(jī)氯農(nóng)藥含量范圍在0.01534～0.09257mg/L,土壤中有機(jī)氯農(nóng)藥殘留以α- HCH為主.

4.結(jié)論

應(yīng)用SPME-GC-MS的方法測(cè)定高原夏菜中有機(jī)氯農(nóng)藥.在樣品前處理中,用攪拌棒吸附萃取減少了對(duì)色譜柱及質(zhì)譜檢測(cè)器的污染,同時(shí)降低了背景干擾.實(shí)驗(yàn)過(guò)程中采用單因素變量?jī)?yōu)化方法確定了最優(yōu)萃取溶劑為正己烷和最優(yōu)解析液體積比為1:2.在優(yōu)化條件下,采用空白對(duì)照法分別對(duì)高原夏菜中的有機(jī)氯農(nóng)藥殘留進(jìn)行定量分析.實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,SBSE-GC-MS方法對(duì)有機(jī)氯類農(nóng)殘的萃取回收率在86.80%～96.15%之間.

通過(guò)實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析可知,高原夏菜中有機(jī)氯農(nóng)藥含量在國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)允許范圍內(nèi),可以放心食用.

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楊怡萍(1996-),女,西北民族大學(xué) 化工學(xué)院;研究方向:精細(xì)化學(xué)品.

Determination of Pesticide Residues in the Plateau Summer Vegetables of Yuzhong County, Lanzhou City, Gansu Province

Yang Yiping, Wang Jieying, Chu Yueqin, Ma Chunbang, Sun Chufeng*
(Northwest National University, Chemical Engineering Institute, Gansu, 730124)

In this paper, solid phase microextraction (SPME) was used to obtain testing samples and gas chromatography-mass spectrometry(GC-MS) was used to determine the organochlorine pesticide residues in plateau summer vegetables. The experimental conditions for the extraction solvent and the volume ratio of the analytical solution were optimized in the experiment. Under the optimized conditions, the quantitative analysis of eight organochlorine pesticide residues in the plateau summer vegetables was carried out by the blank control method. The experimental results show that the recovery rate of the SPME-GC-Ms to plateau summer vegetables is between 86.80 % ～ 96.15 %. The correlation coefficient is large and the relative standard deviation is small. This method has the characteristics of short time, small interference, simple pretreatment and good detection effect.

plateau summer vegetables;organochlorine pesticides;solid phase microextraction (SPME);gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS).

R

A

西北民族大學(xué)中央高校基本科研業(yè)務(wù)費(fèi)資金資助項(xiàng)目,項(xiàng)目編號(hào):Y17038,項(xiàng)目名稱:甘肅省蘭州市榆中縣高原夏菜中農(nóng)藥殘留量的測(cè)定.

孫初鋒(1977-),男,西北民族大學(xué) 化工學(xué)院;研究方向:摩擦、潤(rùn)滑學(xué)和分析化學(xué).