周紅蝶

摘要：用火焰原子吸收光譜法測(cè)定了工業(yè)廢水中的鉻，結(jié)果表明：當(dāng)選擇合適實(shí)驗(yàn)條件的情況下，測(cè)定的靈敏度較高，精確度較好，應(yīng)用該方法可以有效地測(cè)定工業(yè)廢水中的鉻。

關(guān)鍵詞：火焰原子吸收光譜法；工業(yè)廢水；鉻；精確度

中圖分類號(hào)：X703

文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A文章編號(hào)：16749944（2017）18010703

1引言

鉻是生物體所必需的微量元素之一。鉻（Cr）的化合物常見的價(jià)態(tài)有三價(jià)和六價(jià)。在水體中，六價(jià)鉻一般以CrO2-4、CrO2-7、HcrO-4三種陰離子形式存在，受水中pH值、有機(jī)物、氧化還原物、溫度及硬度等條件影響，三價(jià)鉻和六價(jià)鉻的化合物可以相互轉(zhuǎn)化。鉻的毒性與其存在價(jià)態(tài)有關(guān)，通常認(rèn)為六價(jià)鉻的毒性比三價(jià)鉻高100倍，六價(jià)鉻更易為人體吸收而且在體內(nèi)蓄積，導(dǎo)致肝癌。鉻的污染來源主要是含鉻礦石的加工、金屬表面處理、皮革鞣制、印染等行業(yè)。

本文用火焰原子吸收光譜法測(cè)定工業(yè)廢水中的鉻，選擇最佳的儀器條件，得出的結(jié)果令人滿意。該方法的校準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)均大于0.999，靈敏度較高，操作簡(jiǎn)單、快速，精確度較好。

2實(shí)驗(yàn)部分

2.1儀器與工作條件

美國PerkinElmer公司AA400型原子吸收分光光度計(jì)；美國PerkinElmer公司的鉻空心陰極燈；恒溫電加熱板。

依據(jù)儀器說明書和文獻(xiàn)資料，經(jīng)過試驗(yàn)對(duì)儀器操作條件進(jìn)行了優(yōu)化選擇。參考工作條件如下表1。

氯化銨水溶液，10%：準(zhǔn)確稱取10.00g氯化銨（NH4Cl），置于小燒杯中用少量水溶解，然后全量轉(zhuǎn)移到100 mL容量瓶中，用水定容至標(biāo)線，搖勻。

鉻標(biāo)準(zhǔn)貯備液，1000 mg/L：準(zhǔn)確稱取于120℃烘干2 h并恒重的基準(zhǔn)重鉻酸鉀0.2819 g，精確至±0.0001 g，置于小燒杯中用水溶解，然后全量轉(zhuǎn)移到100 mL容量瓶中，加入鹽酸溶液（1+1）10 mL，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。

鉻標(biāo)準(zhǔn)使用液，50 mg/L：準(zhǔn)確移取鉻標(biāo)準(zhǔn)貯備液5 mL至1000 mL容量瓶中，加入鹽酸溶液（1+1）10 mL，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。

2.3實(shí)驗(yàn)方法

2.3.1校準(zhǔn)曲線

用鉻標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（50 mg/l）作為母液，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。設(shè)定曲線濃度分別為0.0 mg/L，0.5 mg/L，1.0 mg/L，2.0 mg/L ，3.0 mg/L，4.0 mg/L，5.0 mg/L，分別加入5 mLNH4Cl溶液和5 mL鹽酸溶液，用水定容。以5 mLNH4Cl溶液和5 mL鹽酸溶液加水定容作為試劑空白。

調(diào)得儀器的最佳工作條件，儀器自動(dòng)調(diào)零后，分別測(cè)量每個(gè)濃度溶液的吸光度，以溶液的濃度為橫坐標(biāo)，以相應(yīng)濃度對(duì)應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

2.3.2樣品處理

去50 mL樣品于200 mL三角瓶中，加入5 mL硝酸，搖勻。在三角瓶口插入小漏斗后置電熱板上加熱消解（不要沸騰）。蒸至10 mL左右，取下稍冷，加入5 mL過氧化氫，再次蒸至1 mL左右（如未消解完全，重復(fù)上述步驟，直到消解完全）。取下冷卻，用少量水沖洗小漏斗和三角瓶?jī)?nèi)壁，全量轉(zhuǎn)移至50 mL容量瓶中，加入5 mLNH4Cl溶液和5 mL鹽酸溶液用水稀釋至標(biāo)線，搖勻待測(cè)。

3結(jié)果與討論

3.1方法檢出限、測(cè)定下限測(cè)試

按照《環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則》（HJ168-2010）附錄A.1.1②中的要求進(jìn)行7次平行測(cè)定見表2，計(jì)算7次平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差S，按照下面公式計(jì)算方法檢出限。

MDL=t（6，0.99）×S

式中：t（6，0.99）=3.143；S 是7次平行測(cè)定空白值的標(biāo)準(zhǔn)偏差。

美國EPA SW—846規(guī)定4倍的檢出限作為測(cè)定下限，見表2。

3.2校準(zhǔn)曲線的統(tǒng)計(jì)與計(jì)算、測(cè)定上限

每天繪制一條曲線，共繪制5 d，按要求進(jìn)行統(tǒng)計(jì)與計(jì)算，結(jié)果見表3。

3.3方法最佳測(cè)定范圍

在限定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，特定方法的測(cè)定下限至測(cè)定上限之間的濃度范圍為方法的最佳測(cè)定范圍，也叫方法的有效測(cè)定范圍，即0.12～5.0 mg/L。

3.4方法的精密度

配制0.2 mg/L、2.5 mg/L、4.5 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液，每份溶液嚴(yán)格按照方法的操作步驟平行測(cè)定6次，測(cè)得的數(shù)據(jù)見表4，按規(guī)定公式計(jì)算平均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。

3.5方法的準(zhǔn)確度

本實(shí)驗(yàn)選用國家環(huán)境保護(hù)總局標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所配制的GSB07-1187-2000 201615和GSB07-1187-2000 201616標(biāo)準(zhǔn)樣品，在最佳測(cè)試條件下進(jìn)行測(cè)定，每個(gè)樣品平行測(cè)定6次，按規(guī)定公式計(jì)算每個(gè)樣品的平均值和相對(duì)誤差，測(cè)定結(jié)果見表5。

3.6實(shí)際樣品的測(cè)定

取2個(gè)不同工業(yè)廢水樣品，按樣品處理方法處理后，平行測(cè)定6次，測(cè)定結(jié)果見表6

4實(shí)驗(yàn)結(jié)論

通過對(duì)實(shí)際樣品和國家有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測(cè)定，本方法可以有效地應(yīng)用在工業(yè)廢水中總鉻的檢測(cè)。

本方法在定量測(cè)定范圍可保證校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)大于0.999，方法的最低檢出限為0.03 mg/L，最佳測(cè)定范圍為 0.12～5.0 mg/L。方法的精確度小于10%，可以滿足火焰原子吸收法測(cè)定鉻的要求，方法的準(zhǔn)確度可以滿足國家標(biāo)準(zhǔn)樣品的不確定度要求。

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