張行+趙豐+呂潔+陳首先+黃曉楓+田海燕+劉秀娟+陳書(shū)鴻

摘要：以重慶萬(wàn)州一號(hào)實(shí)驗(yàn)基地引種的延胡索為實(shí)驗(yàn)對(duì)象，用微波消解法進(jìn)行樣品消解，用原子吸收光譜法測(cè)定了銅元素含量。在不同引種源的延胡索均檢出了銅元素，含量范圍在8.3～10.1mg·kg-1之間，低于部頒標(biāo)準(zhǔn)的限量要求。結(jié)果表明：在實(shí)驗(yàn)基地種植的延胡索的銅元素含量在安全范圍內(nèi)。

關(guān)鍵詞：延胡索 重金屬 銅 原子吸收光譜

1前言

延胡索為罌粟科紫堇屬多年生草本植物，為大宗常用中藥，是國(guó)內(nèi)許多著名中成藥的主要原料，已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了大面積人工種植[1]。由于環(huán)境的影響以及植物可能對(duì)重金屬的富集，延胡索及許多中藥材中重金屬普遍存在[2，3]。其中雖然有一些是人體必需的微量元素，但它們?cè)隗w內(nèi)蓄積一定量或價(jià)態(tài)改變?nèi)跃哂泻軓?qiáng)的毒性，如較高濃度的銅具有溶血作用，能引起肝、腎良性壞死[4]。因此中藥材中重金屬的含量高低已成為衡量中藥材質(zhì)量?jī)?yōu)劣的一個(gè)重要指標(biāo)。隨著國(guó)際上對(duì)中藥材和中成藥中重金屬限量要求的提高以及我國(guó)綠色中藥材的興起，中藥材中有害重金屬的檢測(cè)和控制，已成為當(dāng)前的研究熱點(diǎn)之一[5-9]。檢測(cè)重金屬常用方法是原子吸收光譜法（AAS），例如張麗麗等[6]、黃衛(wèi)平等[7]、蘇莉等[8]使用AAS法測(cè)量了延胡索的重金屬含量。

本文以重慶萬(wàn)州一號(hào)實(shí)驗(yàn)基地不同引種源的延胡索為實(shí)驗(yàn)對(duì)象，用微波消解儀進(jìn)行消解，用原子吸收光譜法測(cè)定了銅元素含量。為延胡索的質(zhì)量安全評(píng)價(jià)提供科學(xué)依據(jù)，也是進(jìn)一步研究重金屬污染途徑及進(jìn)行人工控制的基礎(chǔ)。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1儀器與試劑

AA7000火焰原子分光光度計(jì)（日本島津公司），MARs5微波消解儀（美國(guó)CEM公司），EL-104電子天平（梅特勒-托利多公司），UPH-II-20T型優(yōu)普超純水機(jī)（四川成都超純有限公司），F(xiàn)W177中草藥粉碎機(jī)（天津泰斯特儀器有限公司）等。

銅標(biāo)準(zhǔn)液（國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心），硝酸（分析純），高氯酸（分析純），氫氟酸（分析純），延胡索（實(shí)驗(yàn)基地）。

2.2 采樣

通過(guò)蛇形采樣的方法，選取重慶萬(wàn)州五橋的實(shí)驗(yàn)一號(hào)基地的2015年收的延胡索種子。采取樣品后，洗凈烘干，粉粹。

2.3 消解

稱(chēng)取延胡索種子0.20g于50mL的聚四氟乙烯消解罐中，加入消解液6mL和2mL氫氟酸加蓋，進(jìn)行消解。程序升溫條件：第一步，升溫5分鐘到120℃，保溫十分鐘。第二步升溫5分鐘到185℃，保溫15分鐘。消解完畢后，冷卻至室溫。打開(kāi)密閉消解罐，取出樣品，在150℃的加熱板上蒸發(fā)趕酸，將趕酸后的樣品全部轉(zhuǎn)移至50ml的容量瓶中，用1%的稀硝酸定容。

2.4 銅元素標(biāo)準(zhǔn)溶液

分別精密量取銅標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（10.0 μg/mL），用1% 硝酸溶液制成每1mL分別含銅0.0、0.50、1.0、2.0、5.0、10.0μg的溶液。

2.5 火焰原子吸收光譜法

將制備好的標(biāo)準(zhǔn)溶液和樣品以火焰原子吸收光譜法進(jìn)行測(cè)定。采用空氣—乙炔火焰原子吸收法測(cè)定樣品中銅的含量，儀器條件見(jiàn)表1。

3 結(jié)果與討論

3.1標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)繪制

將標(biāo)準(zhǔn)溶液的測(cè)量數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合，作出標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，見(jiàn)圖1。從圖1可以看出，標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)方程y=0.1201x+0.0118，相關(guān)系數(shù)R2=0.9998，相關(guān)性較好。

3.2 延胡索的銅元素含量

測(cè)定了不同引種地延胡索的銅元素含量，每個(gè)樣品均有3個(gè)平行樣，計(jì)算得平均值列于表2。

從表2可以看出，不同引種地的延胡索均檢出銅元素，其含量范圍在8.3～10.1mg·kg-1之間，均低于國(guó)家對(duì)外貿(mào)易經(jīng)濟(jì)合作部頒布的《藥用植物及制劑進(jìn)出口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定的銅（Cu）≤20.0 mg/kg的限量要求[10]。表明實(shí)驗(yàn)所測(cè)的延胡索藥材銅含量較低，在安全范圍內(nèi)。

延胡索中藥材重金屬來(lái)源很復(fù)雜，除與地理環(huán)境和藥用植物自身特性有關(guān)外，中藥材在栽培、倉(cāng)貯等過(guò)程中使用含有銅的有機(jī)農(nóng)藥、工業(yè)磷肥以及重金屬制品的倉(cāng)貯熏蒸劑均可導(dǎo)致中藥材的重金屬污染[7]。本試驗(yàn)檢測(cè)表明，延胡索藥材中銅含量雖低于國(guó)家限量標(biāo)準(zhǔn)，但每個(gè)引種源的延胡索均有檢出，表明重金屬對(duì)延胡索的污染比較普遍。

4 結(jié)論

本文采用AAS法檢測(cè)延胡索藥材中和銅含量，方法簡(jiǎn)便快速，靈敏度高，能夠滿(mǎn)足實(shí)際樣品的分析測(cè)定。從實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以看出，重慶萬(wàn)州一號(hào)實(shí)驗(yàn)基地引種的延胡索均檢出了銅，但低于行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)限量要求，在安全范圍內(nèi)。

參考文獻(xiàn)

[1] 鄒耀華，吳加倫."浙八味"中藥材及其土壤中有害重金屬污染調(diào)查分析[J].中成藥，2011，33（10）：1826-1828.

[2] 蔡梅超.延胡索的化學(xué)成分及質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)研究[J].化工時(shí)刊，2012，26（3）：45-46.

[3] 王哲.延胡索質(zhì)量分析研究[D].西安：陜西理工大學(xué)，2014.

[4] 徐皓，昝麗霞，趙樺.微量元素對(duì)延胡索有效成分含量的影響[J].中國(guó)實(shí)驗(yàn)方劑學(xué)雜志，2012，18（5）：90-92.

[5] 孫楠，薛健.中藥中重金屬測(cè)定的研究進(jìn)展[J].中草藥，2005，36（12）：1907-1909.

[6] 張麗麗，張麗艷，楊玉琴.貴州省本地栽培延胡索與原引種地延胡索重金屬及農(nóng)藥殘留量分析[J].貴陽(yáng)醫(yī)學(xué)院學(xué)報(bào)，2004，29（4）：338-339.

[7] 黃衛(wèi)平，金鋒，譚玉鳳."浙八昧"藥材中重金屬鉛、鎘、銅含量分析[J].廣東微量元素科學(xué)，2008，15（2）：52-55.

[8] 蘇莉，包莉萍.微波消解一火焰原子吸收光譜法測(cè)定湖北延胡索中的金屬元素含量[J].安徽農(nóng)業(yè)科學(xué)，2015，43（8）：45—46，49.

[9] 錢(qián)華，柴振林，王衍彬，等.“浙八味”主產(chǎn)地土壤重金屬含量分析與評(píng)價(jià)[J].中國(guó)現(xiàn)代中藥，2008，8（8）：23-26.

[10] WM2-2001，藥用植物及制劑進(jìn)出口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)[S].北京： 中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社出版，2001.endprint