林慶宇+段憶翔

摘要激光誘導(dǎo)擊穿光譜（Laserinduced breakdown spectroscopy， LIBS）技術(shù)利用激光實(shí)現(xiàn)對(duì)分析樣品的快速原位剝蝕和光譜激發(fā)，是一種具有廣闊應(yīng)用前景的分析手段，尤其是在現(xiàn)場(chǎng)、原位分析中優(yōu)勢(shì)明顯，快速原位的分析特點(diǎn)符合未來(lái)分析儀器的發(fā)展方向。近年來(lái)基于該技術(shù)開(kāi)展各類(lèi)儀器研發(fā)的相關(guān)工作，引起廣大研究者的極大關(guān)注。本文綜述了激光誘導(dǎo)擊穿光譜儀器中關(guān)鍵部件的組成及發(fā)展，從便攜式、手持式及遠(yuǎn)程系統(tǒng)三個(gè)方面綜述了各類(lèi)現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用儀器的研發(fā)進(jìn)展，并對(duì)未來(lái)發(fā)展方向進(jìn)行了展望。

關(guān)鍵詞激光誘導(dǎo)擊穿光譜； 儀器； 評(píng)述

1引 言

激光誘導(dǎo)擊穿光譜（Laserinduced breakdown spectroscopy， LIBS）是一種基于等離子體發(fā)射光譜的元素分析技術(shù)。LIBS區(qū)別于傳統(tǒng)的原子發(fā)射光譜技術(shù)的獨(dú)特之處在于利用激光一步實(shí)現(xiàn)原位取樣和光譜激發(fā)，整個(gè)過(guò)程在納秒量級(jí)即可完成，現(xiàn)場(chǎng)、原位分析優(yōu)勢(shì)明顯，利用激光特有性能，可進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)遠(yuǎn)程及工業(yè)過(guò)程在線檢測(cè)，具備極端環(huán)境下開(kāi)展分析測(cè)試的能力，這是傳統(tǒng)原子發(fā)射光譜分析技術(shù)所不具備的。LIBS已成功應(yīng)用于冶金、環(huán)境、考古、深空探測(cè)及軍事等諸多領(lǐng)域[1，2]。但特點(diǎn)鮮明的同時(shí)，光譜信號(hào)穩(wěn)定性及分析結(jié)果的一致性是LIBS技術(shù)急需解決的難題。

近年來(lái)，在搭建實(shí)驗(yàn)平臺(tái)開(kāi)展研究的同時(shí)，LIBS儀器的研發(fā)受到越來(lái)越多的關(guān)注。 LIBS裝置的功能部件主要包括：激光器、光路系統(tǒng)（含光束傳輸及信號(hào)接收）、光譜儀及控制系統(tǒng)，LIBS應(yīng)用領(lǐng)域廣泛，裝置搭建及儀器設(shè)計(jì)需針對(duì)特定應(yīng)用需求選用合適規(guī)格的元器件。本文將對(duì)LIBS裝置及儀器關(guān)鍵組成部件的發(fā)展進(jìn)行介紹，重點(diǎn)對(duì)便攜、手持及現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用遠(yuǎn)程LIBS儀器的研發(fā)進(jìn)展進(jìn)行綜述，相關(guān)臺(tái)式LIBS儀器的研發(fā)成果不在本文介紹范圍。

2關(guān)鍵組成部件

2.1激光器

激光器是LIBS系統(tǒng)的重要組成部件。連續(xù)激光器[3]和脈沖激光器均可被用作激發(fā)源開(kāi)展LIBS測(cè)試，但脈沖激光器已是LIBS系統(tǒng)的主流激發(fā)源，其中以氣體為激光介質(zhì)的受激準(zhǔn)分子激光器（紫外波段）和CO2激光器（遠(yuǎn)紅外波段）最先被應(yīng)用[4，5]，與氣體激光器相比，固體激光器因日常維護(hù)簡(jiǎn)單，無(wú)需更換氣體等明顯優(yōu)勢(shì)，被廣泛應(yīng)用，目前常用的主要有燈泵固體激光器（Flash lamp pumped solid state lasers， FLPSS）、半導(dǎo)體泵浦固體激光器（Diode pumped solid state laser， DPSS）及光纖激光器。FLPSS激光器成本相對(duì)低，可靠性強(qiáng)，便于操作，基波1064 nm可倍頻獲得 532 nm、355 nm 及 266 nm，不同波長(zhǎng)脈沖激光在LIBS 系統(tǒng)中都有諸多應(yīng)用實(shí)例[6～9]。1500 nm波長(zhǎng)因特殊人眼安全性能在實(shí)際應(yīng)用中備受關(guān)注[10，11]。連續(xù)多波長(zhǎng)輸出燈泵OPO激光器[12]、弧光燈泵浦[13]及聲光Q觸發(fā)激光器[14]也被用到LIBS技術(shù)中。但FLPSS激光器存在燈泵能量轉(zhuǎn)化率低、能量穩(wěn)定性差等不足，且常需配備水循環(huán)冷卻系統(tǒng)，便攜性差，而DPSS激光器因體積緊湊、光學(xué)質(zhì)量好、脈沖間能量波動(dòng)小，尤其在便攜式LIBS系統(tǒng)中具有獨(dú)特優(yōu)勢(shì)[15]。用于LIBS系統(tǒng)中的DPSS激光器脈沖頻率多為kHz量級(jí)， 激光能量微焦耳量級(jí)。Noharet等將脈沖能量150 μJ、激光頻率7 kHz的DPSS激光器應(yīng)用于LIBS系統(tǒng)中，開(kāi)展鋁合金樣品的分析[16]。Marek等[17]比較了FLPSS激光器（10 Hz， 400 mJ， 6 ns）與DPSS激光器（1 Hz200 kHz， 1 mJ， 20 ns）的使用效果，結(jié)果表明，DPSS激光器單發(fā)脈沖的樣品剝蝕量少，等離子強(qiáng)度弱，但是在每個(gè)檢測(cè)周期內(nèi)總剝蝕量和信號(hào)強(qiáng)度體現(xiàn)出明顯優(yōu)勢(shì)。此外，研究者嘗試將DPSS激光器用于 LIBS 與拉曼結(jié)合的儀器中，進(jìn)行礦石樣品的元素分布及分子結(jié)構(gòu)鑒定實(shí)驗(yàn)[18]。除上述兩種常用激光器外，光纖激光器也是一種常用的LIBS激發(fā)源，最早使用可追溯至上世紀(jì)60年代[19]，因該類(lèi)激光器的高重復(fù)頻率和高光束質(zhì)量，是便攜式LIBS的一種理想激發(fā)源，已在LIBS系統(tǒng)中得到一定程度的應(yīng)用[20～23]。

近年來(lái)，皮秒[24]和飛秒脈沖激光器[25]在LIBS系統(tǒng)搭建中的應(yīng)用日趨廣泛，該類(lèi)激光器與樣品相互作用的過(guò)程不同于納秒激光器，當(dāng)與物質(zhì)相互作用時(shí)，激光脈沖時(shí)間遠(yuǎn)小于等離子體產(chǎn)生所需時(shí)間，因此激光與其誘導(dǎo)的等離子體間無(wú)相互作用，無(wú)等離子體屏蔽現(xiàn)象，對(duì)分析樣本的剝蝕更有效，但受設(shè)備成本限制，目前多用于實(shí)驗(yàn)室平臺(tái)的搭建，在后續(xù)LIBS研究中有望得到進(jìn)一步使用和發(fā)展。此外，微芯片激光器[26，27]在LIBS分析檢測(cè)中的應(yīng)用對(duì)LIBS儀器小型化起到關(guān)鍵的推進(jìn)作用[28]，該類(lèi)激光器體積小，能耗低，在手持式LIBS系統(tǒng)的開(kāi)發(fā)中優(yōu)勢(shì)明顯。

2.2分光及檢測(cè)系統(tǒng)

分光及檢測(cè)系統(tǒng)關(guān)注的參數(shù)主要有光譜范圍、光譜分辨率、信號(hào)采集時(shí)間及動(dòng)態(tài)范圍等。LIBS等離子體信號(hào)覆蓋紫外、可見(jiàn)及紅外波段（200～1000 nm），切爾尼特納（CzerneyTurner，CT）結(jié)構(gòu)光學(xué)系統(tǒng)的平面光柵光譜儀及中階梯光譜儀是目前常用的兩種分光裝置[29，30]。 CT型光纖光譜儀價(jià)格低、體積小，滿足便攜式LIBS系統(tǒng)的開(kāi)發(fā)需求，但該類(lèi)型光譜儀光譜范圍和光譜分辨率相互掣肘，實(shí)際LIBS系統(tǒng)搭建時(shí)需采用多通道組合方式實(shí)現(xiàn)全譜探測(cè)，從而獲得滿意的定性、定量分析結(jié)果。相比而言，中階梯光譜儀分辨率高，一次成譜，在對(duì)復(fù)雜基質(zhì)樣品分析時(shí)優(yōu)勢(shì)顯著[31，32]，但中階梯光譜儀光通量小，LIBS應(yīng)用時(shí)多需進(jìn)行多次光譜累加，以提高信噪比。本研究團(tuán)隊(duì)對(duì)CT型及中階梯兩類(lèi)光譜儀在LIBS系統(tǒng)中的應(yīng)用特性進(jìn)行了比較分析[33]，分別采用上述兩種不同光譜儀，借助PLSDA及SVM的分類(lèi)算法，實(shí)現(xiàn)了對(duì)不同沉積巖樣品的分類(lèi)識(shí)別。檢測(cè)器是LIBS系統(tǒng)中另一個(gè)關(guān)鍵部件，常用檢測(cè)器主要有光電倍增管（Photomultiplier，PMT）[34]，CCD[35，36]及增強(qiáng)型CCD（Intensity CCD，ICCD）[37]。不同于ICP等傳統(tǒng)原子發(fā)射光譜，LIBS光譜具有時(shí)間分辨特性，所用檢測(cè)器需關(guān)注時(shí)間門(mén)控的概念。ICCD具備時(shí)間分辨功能，可通過(guò)門(mén)控功能實(shí)現(xiàn)激光等離子體的時(shí)間演化特性分析，這在LIBS基礎(chǔ)理論研究中至關(guān)重要[38]。Heilbrunnerd等[39]對(duì)門(mén)控及非門(mén)控式的兩種常用檢測(cè)器進(jìn)行了對(duì)比分析。另外，帕型龍格（PaschenRunge）分光系統(tǒng)裝配 PMT檢測(cè)器也被用于LIBS系統(tǒng)的搭建[40，41]，PMT做檢測(cè)器進(jìn)行LIBS信號(hào)分析時(shí)，對(duì)特定光譜譜線響應(yīng)靈敏，但光譜響應(yīng)范圍變窄。制冷型非門(mén)控CCD （Electronmultiplying CCD，EMCCD）雖不具門(mén)控功能，但依然可獲得足夠高的探測(cè)靈敏度，實(shí)際應(yīng)用中往往多配合中階梯光譜儀使用[42]。Dussault等對(duì)ICCD、EMCCD及CCD三者的噪音水平進(jìn)行了對(duì)比分析[43]，與CCD及EMCCD相比，ICCD檢測(cè)器的讀出和暗電流噪音可忽略，在極端低光環(huán)境下使用時(shí)，優(yōu)勢(shì)明顯。endprint

2.3光學(xué)系統(tǒng)

LIBS技術(shù)中，光學(xué)系統(tǒng)主要包括激光聚集光路及等離子體信號(hào)收集光路。通常情況下，利用透鏡或定焦透鏡組實(shí)現(xiàn)對(duì)激光的高效會(huì)聚。特別的，在線工業(yè)過(guò)程分析中，實(shí)際樣品表面多不平整，系統(tǒng)搭建時(shí)需設(shè)計(jì)多透鏡定位調(diào)整系統(tǒng)，保持焦平面位置不變，以確保良好準(zhǔn)確度[44]。通常情況下采用球形光學(xué)器件聚焦激光束，使用時(shí)與Nd：YAG激光器徑向?qū)ΨQ，樣本在圓形光斑下形成的等離子體沿入射光束的光軸徑向?qū)ΨQ[45]。除圓形光斑之外，通過(guò)圓柱形光束可在目標(biāo)樣本表面形成線型或長(zhǎng)型等離子體[46～49]，長(zhǎng)型等離子體的取樣面積比圓形等離子體大的多，Sturm等[50]研究了陣列式多點(diǎn)聚焦取樣LIBS系統(tǒng)。在遠(yuǎn)程遙測(cè)光學(xué)系統(tǒng)中，需借助擴(kuò)束裝置實(shí)現(xiàn)光束整形，抑制光束發(fā)散角實(shí)現(xiàn)激光束的遠(yuǎn)距離聚焦[51]。雙脈沖LIBS技術(shù)的出現(xiàn)對(duì)提升LIBS光譜探測(cè)靈敏度有明顯促進(jìn)作用[52，53]。常用雙脈沖LIBS光路設(shè)計(jì)主要有共軸[54]和垂直[55]兩種結(jié)構(gòu)，雙脈沖LIBS光路要求兩束激光光束間存在微秒延時(shí)。本研究團(tuán)隊(duì)提出基于一個(gè)激光器的單光束分束LIBS新技術(shù)[56，57]。該方法利用一個(gè)分束鏡，將激光器發(fā)射的單束脈沖激光分成兩束激光，分束后激光能量總和不變，共同作用于樣品表面，在無(wú)需延時(shí)控制的情形下，獲得光譜的明顯增強(qiáng)。

LIBS系統(tǒng)中等離子體光譜接收方式主要有垂直接收[58]和側(cè)位接收[59]兩種，垂直接收系統(tǒng)中信號(hào)收集和激光聚焦采用同一透鏡完成，光學(xué)系統(tǒng)中不可避免的引入二向色鏡或鍍膜反射鏡，受鍍膜反射率的限制，光譜收集范圍多集中在250 nm之后的長(zhǎng)波方向。側(cè)位接收方式中，信號(hào)收集探頭與激光聚焦透鏡呈特定角度擺放[60]，采用石英透鏡可實(shí)現(xiàn)全譜信號(hào)收集，但側(cè)位接收光譜信號(hào)易受樣品平整度的影響。借助側(cè)位接收方式可開(kāi)展不同接收位置信號(hào)強(qiáng)度分布研究[36，61～64]，進(jìn)而開(kāi)展等離子體的空間分辨研究，這是垂直接收方式所不具備的。在遠(yuǎn)程遙測(cè)光學(xué)系統(tǒng)中，為獲得足夠大的信號(hào)接收角， 多用望遠(yuǎn)鏡系統(tǒng)作為信號(hào)收集裝置，常用的有卡塞格林望遠(yuǎn)系統(tǒng)[65]、牛頓式望遠(yuǎn)系統(tǒng)[66]及反射式望遠(yuǎn)鏡[8]。

3儀器整機(jī)

3.1便攜式LIBS儀器

隨光譜儀和激光器技術(shù)的發(fā)展，LIBS設(shè)備中涉及的兩個(gè)關(guān)鍵部件體積和重量都大幅減小，這也為便攜和手持式LIBS儀器的發(fā)展提供了機(jī)會(huì)。Kigre公司的被動(dòng)調(diào)Q式Nd：YAG激光器一直是便攜式LIBS系統(tǒng)的主要激發(fā)源，該激光器通常輸出脈沖能量25 mJ，頻率0.3 Hz。利用MK367激光器（Kigre），Cremers等[67]在1996年即研發(fā)了首套便攜式LIBS儀器，

部分包括激光光源和光路系統(tǒng)，控制系統(tǒng)集成于手提箱內(nèi)，其中包括激光電源、光譜儀、檢測(cè)器及用于控制和數(shù)據(jù)處理的筆記本電腦。該便攜設(shè)備激光器輸出能量15～20 mJ，激光波長(zhǎng)1064 nm，脈寬4～8 ns，激光頻率1 Hz，檢測(cè)系統(tǒng)采用多通道光譜儀配合CCD檢測(cè)器的方式，在之后的便攜式LIBS儀器研發(fā)中，該檢測(cè)系統(tǒng)的組合方式一直被廣泛使用。與之相類(lèi)似，Castle等[68]進(jìn)一步將電源系統(tǒng)更新為12 V電池供電，并利用鋼鐵、礦石及有機(jī)樣品對(duì)便攜式儀器開(kāi)展測(cè)試，儀器分析結(jié)果準(zhǔn)確度在0.4%～4.9% 范圍。Wainner等[69]對(duì)該儀器繼續(xù)改進(jìn)，成功應(yīng)用于土壤中Pb的測(cè)定，所設(shè)計(jì)儀器脈沖能量10～20 mJ，重復(fù)頻率1 Hz。此后，兩分式結(jié)構(gòu)成為便攜式LIBS儀器的主要設(shè)計(jì)方式[70]。

在兩分式結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上，Delucia等[71]進(jìn)一步提出背包式便攜LIBS新結(jié)構(gòu)（MPLIBS），該儀器將控制系統(tǒng)集成于雙肩背包內(nèi)，將手持部分改為長(zhǎng)臂結(jié)構(gòu)，可在現(xiàn)場(chǎng)對(duì)有害物質(zhì)開(kāi)展實(shí)時(shí)檢測(cè)（圖2）。整機(jī)激光能量50 mJ，采用多通道CT光譜儀分析信號(hào)，光譜范圍200～980 nm，最大分辨率 0.022 nm。McLaughlin等[72]使用該類(lèi)型便攜式儀器開(kāi)展氣溶膠中SiO2的測(cè)定。Cuat等[74]實(shí)現(xiàn)了背包加探頭式的便攜式LIBS儀器現(xiàn)場(chǎng)自動(dòng)化檢測(cè)[73]，進(jìn)一步減小了儀器體積和重量，并開(kāi)展了一系列應(yīng)用研究。

為進(jìn)一步提高便攜式LIBS儀器的輸出能量，擴(kuò)大應(yīng)用范圍，Galbacs 等[75]以顯微鏡為主體，利用燈泵Nd：GGG 多脈沖激光器（MP/GQ005， TechnoorgLinda）及微型光纖光譜儀設(shè)計(jì)便攜式LIBS儀器。研究了多脈沖輸出對(duì)便攜式LIBS儀器的信號(hào)增強(qiáng)效果，所設(shè)計(jì)的便攜式儀器在25 μs的時(shí)間間隔內(nèi)可以釋放7個(gè)激光脈沖，對(duì)金屬樣品的分析結(jié)果顯示，較單脈沖儀器相比，可實(shí)現(xiàn)最大129倍信號(hào)增強(qiáng)。雙脈沖輸出的主動(dòng)調(diào)Q小型燈泵激光器也被應(yīng)用到便攜式LIBS儀器研發(fā)中[76]，該類(lèi)型激光器輸出脈沖能量40 mJ，脈沖寬度4.5 ns，工作頻率1 Hz，激光器總重3 kg（含控制箱），儀器整機(jī)體積與重量與之前報(bào)道的儀器都有較大幅度的減小，在此儀器的基礎(chǔ)上，Rakovsky 等進(jìn)一步對(duì)整機(jī)進(jìn)行優(yōu)化，所研發(fā)的便攜式LIBS儀器已初步具備手持式儀器的一些特征[77，78]（圖 3），該便攜式LIBS儀器整機(jī)重量5 kg，電池供電情形下最長(zhǎng)可工作6.5 h。

區(qū)別于現(xiàn)有兩分式結(jié)構(gòu)，本研究團(tuán)隊(duì)利用小型FLPSS激光器研發(fā)了一體式高能便攜式LIBS儀器，該儀器輸出能量100 mJ，脈沖寬度10 ns，利用CT光柵光譜儀搭配CCD組成信號(hào)檢測(cè)系統(tǒng)，光譜分辨率0.15 nm。利用該便攜式LIBS儀器實(shí)現(xiàn)了鎳礦中Mn， Al， Fe， Cr， Zn， Mg， Si， Ca元素檢出，對(duì)Cr的檢出限27 mg/kg，在確保儀器便攜性的同時(shí)，提高了便攜式LIBS儀器的分析性能[79]。在該儀器的基礎(chǔ)上，進(jìn)一步優(yōu)化集成，采用鋰電池供電，推出一體式高能手提式LIBS儀器（圖4），體積縮小的同時(shí)，能量輸出依然維持100 mJ。endprint

除燈泵固體激光器外，DPSS激光器及光纖激光器在便攜式LIBS儀器中也有諸多應(yīng)用。Noharet等[16]利用緊湊型二極管泵浦激光器進(jìn)行便攜式儀器的研發(fā)，所采用激光器能量150 μJ，激光頻率7 kHz，并同燈泵激光器進(jìn)行性能對(duì)比。Myers等[80]采用輸出能量5 mJ的人眼安全DPSS激光器開(kāi)展應(yīng)用。Scharun 等[81]采用頻率30 kHz，脈沖能量1.33 mJ的光纖激光器激光器，結(jié)合多通道CCD光譜儀研發(fā)了便攜式LIBS儀器，整機(jī)仍采用主機(jī)及手持式兩分式結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)。激光光源、光譜儀、電子控制部件及保護(hù)氣集成于主機(jī)內(nèi)，手持式單元包括光學(xué)部分及氣流導(dǎo)管。

3.2手持式LIBS儀器

微芯片激光器是目前手持式LIBS儀器主要使用的激發(fā)源。該類(lèi)激光器通常為二極管泵浦固體激光器，與傳統(tǒng)燈泵激光器相比具有重復(fù)頻率高、成本低、單脈沖能量?。ㄎ⒔辜?jí)別）及體積小的特點(diǎn)，因重復(fù)頻率高（多為kHz），可以通過(guò)累積多次脈沖的方式獲取較高的信背比與分析靈敏度。Amponsah等對(duì)微芯片激光器與金屬樣品的作用過(guò)程進(jìn)行分析，分別對(duì)7 μJ、 50 μJ脈沖激光與金屬樣品的不同作用過(guò)程及光譜特征進(jìn)行了分析[82]。Wormhoudt 等[83]研究了微芯片激光器和小型光譜儀在手持式LIBS儀器中應(yīng)用的可能，分析鋼鐵樣品時(shí)，結(jié)合內(nèi)標(biāo)定量方法，儀器分析結(jié)果準(zhǔn)確度 4.3%，檢出限400 mg/kg。微芯片激光器的高重復(fù)頻率在對(duì)檢測(cè)速度要求高的分析環(huán)境中更有意義，在使用微芯片激光器進(jìn)行LIBS測(cè)試時(shí)需進(jìn)行多點(diǎn)掃描分析，否則等離子體易發(fā)生猝滅[28，84，85]。Gonzaga 等[86]采用二極管泵輔調(diào)Q的Nd：LSB 微芯片激光器和微型CT平面光柵光譜儀構(gòu)建了手持式LIBS儀器。所報(bào)道手持式儀器光譜范圍250～390 nm，所用檢測(cè)器為1024像素非門(mén)控CCD。利用該儀器開(kāi)展對(duì)鋼鐵樣本中Cr和Ni的檢測(cè)，結(jié)合多變量定量分析模型，定量結(jié)果平均相對(duì)誤差分別為3.7%，6.7%，通過(guò)多變量定量方法克服了因低成本手持式設(shè)備所帶來(lái)的儀器性能的下降。但使用該手持儀器時(shí)光譜儀積分時(shí)間40 s，累積80000脈沖以提高分析靈敏度。另一方面，由于激光能量較低，微芯片激光器分析對(duì)象多為金屬基質(zhì)樣品，而非金屬基質(zhì)樣本所需激發(fā)能量更大，微芯片激光器往往難以滿足檢測(cè)要求。不同于微芯片激光器，Connors等[87]報(bào)道了一款SciAps Z500手持式LIBS儀器（圖 5），該儀器采用DPSS激光為激發(fā)源，輸出能量5 mJ，可輸出1534 nm和1064 nm兩種波長(zhǎng)，利用該儀器可對(duì)火山巖及土壤進(jìn)行分析。

為進(jìn)一步擴(kuò)大手持式LIBS儀器應(yīng)用范圍，突破現(xiàn)有手持式儀器激光能量局限，本研究團(tuán)隊(duì)研發(fā)了高能手持式LIBS儀器（圖6），單脈沖能量輸出100 mJ，整機(jī)無(wú)需冷卻裝置，滿足不同硬度樣品的分析要求，可開(kāi)展塑料、巖石、土壤、木材及藥物等樣品的直接分析[88]。相比于現(xiàn)有手持式LIBS儀器，高能手持式儀器更能充分發(fā)揮LIBS快速分析的優(yōu)勢(shì)，可分析樣品種類(lèi)更多，有望得到更充分的應(yīng)用。

3.3遠(yuǎn)程LIBS儀器

非接觸遠(yuǎn)程遙測(cè)是LIBS技術(shù)區(qū)別于傳統(tǒng)元素分析技術(shù)的顯著特點(diǎn)，該技術(shù)特點(diǎn)尤其適用于惡劣環(huán)境下的現(xiàn)場(chǎng)分析[89，90]。如鋼鐵熔渣在線分析，1400℃的高溫環(huán)境下，利用遠(yuǎn)程LIBS儀器可在3.7 m外進(jìn)行非接觸式遙測(cè)分析[91]。Sun等成功實(shí)現(xiàn)了雙脈沖式遠(yuǎn)程LIBS系統(tǒng)的設(shè)計(jì)，并結(jié)合多變量算法開(kāi)展了對(duì)鋼液[92]及鎂合金[93]的在線分析。遠(yuǎn)程LIBS系統(tǒng)通常有開(kāi)放式及光纖式兩種，近年來(lái)隨探測(cè)距離和應(yīng)用范圍的不斷擴(kuò)大，對(duì)檢測(cè)精度和準(zhǔn)確度的提升一直是研究熱點(diǎn)[94]。同軸光路的設(shè)計(jì)方案被廣泛應(yīng)用[95]，Lópezmoreno等[96]采用同軸開(kāi)放式結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)了一種遠(yuǎn)程LIBS系統(tǒng)，

并利用該儀器開(kāi)展對(duì)爆炸物的遠(yuǎn)程探測(cè)，探測(cè)距離45 m（圖7）。系統(tǒng)所用激光器為燈泵Nd：YAG 激光器，信號(hào)收集方式為赫歇爾望遠(yuǎn)鏡結(jié)構(gòu)，信號(hào)分析系統(tǒng)采用CT光譜儀搭配CCD檢測(cè)器的方式。除同軸光路外，Ale等設(shè)計(jì)了離軸遠(yuǎn)程LIBS系統(tǒng)，探測(cè)距離6 m，檢測(cè)系統(tǒng)為CT光柵光譜儀（320 mm焦距，2400刻線）及ICCD的組合方式，利用該系統(tǒng)完成了對(duì)鈣化組織樣本中主量元素P、Mg，微量元素Na、Zn、Sr的檢測(cè)[97]。

Grnlund等[98]利用遠(yuǎn)程LIBS系統(tǒng)對(duì)60 m遠(yuǎn)雕像進(jìn)行元素成像。所用激光器為Nd：YAG脈沖激光器，輸出波長(zhǎng)為355 nm，激光頻率20 Hz，激光脈沖能量170 mJ，系統(tǒng)光譜范圍360800 nm，檢測(cè)器為ICCD，采用牛頓望遠(yuǎn)系統(tǒng)接收等離子體光譜信號(hào)。而研究者進(jìn)一步將遠(yuǎn)程LIBS與LIF技術(shù)相結(jié)合，開(kāi)展了雕像表面元素成像及熒光光譜特性分析[99]。NASA火星探測(cè)項(xiàng)目“好奇號(hào)”火星漫游車(chē)中也搭載了遠(yuǎn)程LIBS探測(cè)系統(tǒng)[100]（圖8）。

該遠(yuǎn)程系統(tǒng)可在1.7～3.0 m范圍內(nèi)對(duì)火星表面進(jìn)行檢測(cè)。光學(xué)系統(tǒng)以自動(dòng)對(duì)焦的卡塞格林望遠(yuǎn)鏡結(jié)構(gòu)為基礎(chǔ)，激發(fā)激光通過(guò)望遠(yuǎn)鏡中二級(jí)反射鏡和二向色鏡引入光學(xué)系統(tǒng)并與接收光路同軸，所得等離子體光譜信號(hào)被望遠(yuǎn)鏡收集并耦合于光纖傳輸至光譜探測(cè)系統(tǒng)。系統(tǒng)所用激光器為Nd：KGW燈泵激光器，該激光器能量和光束質(zhì)量受溫度變化影響較小。Rohwetter等[102]對(duì)緊湊型的CCD光譜儀在遠(yuǎn)程LIBS中的應(yīng)用性能進(jìn)行了分析，重點(diǎn)研究火星條件下光譜儀的使用性能[98]，這對(duì)降低遠(yuǎn)程LIBS儀器設(shè)計(jì)成本至關(guān)重要。為進(jìn)一步增大探測(cè)距離，飛秒和皮秒激光器被應(yīng)用于遠(yuǎn)程LIBS儀器。 Stelmaszczyk等[103]利用飛秒激光器實(shí)現(xiàn)90米遠(yuǎn)程探測(cè)系統(tǒng)的設(shè)計(jì)。所用激光器脈沖寬度80 fs，頻率10 Hz，脈沖能量250 mJ，采用多通道光譜儀，搭配門(mén)控式ICCD作為檢測(cè)系統(tǒng)。

光纖式遠(yuǎn)程LIBS系統(tǒng)是另外一種常用的遠(yuǎn)程LIBS儀器設(shè)計(jì)方式。Davis等[104]設(shè)計(jì)了最大探測(cè)距離100 m的光纖式遠(yuǎn)程系統(tǒng)，分別采用2根不同光纖傳輸激光光束及接收等離子體信號(hào)。但長(zhǎng)距離光纖對(duì)225 nm以下光學(xué)信號(hào)衰減明顯，且不同于望遠(yuǎn)鏡信號(hào)接收系統(tǒng)，光纖式信號(hào)收集存在接收角的局限[105]。水下LIBS設(shè)備是光纖式遠(yuǎn)程LIBS系統(tǒng)研究的一個(gè)重要領(lǐng)域[106]。Beddows等[107]設(shè)計(jì)了光纖式遠(yuǎn)程系統(tǒng)并應(yīng)用于水下探測(cè)，通過(guò)20 m長(zhǎng)的塑料管封裝的光纖探頭實(shí)現(xiàn)了實(shí)驗(yàn)室模擬水下目標(biāo)的定性與定量分析。研究者利用惰性氣體作為緩沖減小水對(duì)分析過(guò)程的影響，然而該遠(yuǎn)距離光纖傳輸激光設(shè)備受光纖損壞閾值的限制，無(wú)法利用高能量激光脈沖實(shí)現(xiàn)水下靈敏分析。Guirado等[108]首次采用光纖探頭和氣體保護(hù)模式實(shí)現(xiàn)了水下現(xiàn)場(chǎng)環(huán)境LIBS測(cè)試。激光光源、光譜儀和控制系統(tǒng)等均為水上部件，利用45 m長(zhǎng)光纖及光學(xué)系統(tǒng)將激光傳輸至水下激發(fā)樣品并采集光譜信號(hào)，激光能量32 mJ，保護(hù)氣用于排空激發(fā)區(qū)域內(nèi)的海水，從而實(shí)現(xiàn)樣品激發(fā)和靈敏檢測(cè)。利用該裝置，研究人員在地中海實(shí)現(xiàn)了最大30 m深度下的樣品分析。endprint

2015年，該研究團(tuán)隊(duì)再次報(bào)道了改進(jìn)后水下LIBS分析設(shè)備以及其在考古領(lǐng)域的應(yīng)用[109]（圖9）。改進(jìn)后的儀器（AQUALAS2.0）擁有更深的工作深度（55 m）以及更高的激光脈沖輸出能量（95 mJ），并具備多脈沖工作模式。

Thornton等[110]成功研發(fā)了可在水下3000 m深度進(jìn)行海水和水下物體元素分析的LIBS探測(cè)系統(tǒng)，并且搭載在水底遙控車(chē)上完成了1000 m水深的實(shí)地測(cè)試，裝置如圖10所示。該系統(tǒng)使用兩分式結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)，整機(jī)由可實(shí)現(xiàn)自動(dòng)對(duì)焦的探頭與主機(jī)兩部分組成，與之前研究不同的是該系統(tǒng)主機(jī)部分結(jié)構(gòu)更加

4展 望

LIBS儀器的現(xiàn)場(chǎng)快速分析優(yōu)勢(shì)明顯，越來(lái)越多的受到分析儀器研究者及用戶的青睞。 研發(fā)適用于工業(yè)現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用的在線、小型儀器裝備是未來(lái)LIBS儀器研發(fā)的重要發(fā)展方向之一。在此過(guò)程中，激光器、光譜儀等關(guān)鍵部件的自主研發(fā)是LIBS儀器國(guó)產(chǎn)化的重要內(nèi)容，半導(dǎo)體泵浦固體激光器的發(fā)展對(duì)解決該問(wèn)題有重大意義，而激光器能量穩(wěn)定性及高分辨光譜儀的小型化是過(guò)程中需要關(guān)注的重要參數(shù)。對(duì)于復(fù)雜基質(zhì)樣品的定量分析也是一個(gè)嚴(yán)峻的挑戰(zhàn)，在解決LIBS中等離子體基礎(chǔ)理論難題的同時(shí)，研究適用于不同樣品的多變量定量分析模型將有助于LIBS儀器走出實(shí)驗(yàn)室。

References

1DUAN YiXiang， LIN QingYu. Laser Induced Breakdown Spectroscopy and Its Applications. Beijing， Science Press， 2016： 110-134

段憶翔， 林慶宇. 激光誘導(dǎo)擊穿光譜分析技術(shù)及其應(yīng)用. 北京： 科學(xué)出版社， 2016： 110-134

2XIN Yong， SUN LanXiang， YANG ZhiYia， LI Yang， CONG ZhiBo， QI LiFeng， ZHANG Peng， ZENG Peng. Spectroscopy and Spectral Analysis， 2016， 36（7）： 2255-2259

辛 勇， 孫蘭香， 楊志家， 李 洋， 叢智博， 齊立峰， 張 鵬， 曾 鵬. 光譜學(xué)與光譜分析， 2016， 36（7）： 2255-2259

3Palanco S， Klassen M， Skupin J， Hansen K， Schubert E， Sepold G， Lasernaa J. Spectrochim. Acta B， 2001， 56（6）： 651-659

4Rinaldi C A， Ferrero J C. Spectrochim. Acta B， 2001， 56（8）： 1419-1429

5Marpaung A M， Hedwig R， Pardede M， Lie T J， Tjia M O， Kagawa K， Kurniawan H. Spectrochim. Acta B， 2000， 55（55）： 1591-1599

6Kim G， Kwak J， Kim K R， Lee H， Kim K W， Yang H， Park K. J. Hazard. Mater.， 2013， 263： 754-760

7Aydin ， Roth P， Gehlen C D， Noll R. Spectrochim. Acta B， 2008， 63（10）： 1060-1065

8Sharma S K， Misra A K， Lucey P G， Lentz R C. Spectrochim. Acta A， 2009， 73（3）： 468-476

9Viskup R， Praher B， Linsmeyer T， Scherndl H， Pedarnig J D， Heitz J. Spectrochim. Acta B， 2010， 65（65）： 935-942

10Brown E E， Yang C S， Hommerich U， Jin F， Trivedi S B， Samuels A C. Opt. Express， 2017， 25（7）： 7238-7250

11Myers M J， Myers J D， Sarracino J T， Hardy C R， Guo B， Christian S M， Myers J A， Roth F， Myers A G.Proc. SPIE Solid State Lasers XIX： Technol. Devices， 2010， 7578： 553-560.

12Li C M， Zou Z M， Yang X Y， Hao Z Q， Guo L B， Li X Y， Lu Y F， Zeng X Y. J. Anal. At. Spectrom.， 2014， 29（8）： 1432-1437

13Ernst W E， Farson D F， Sames D J. Appl. Spectrosc.， 1996， 50（3）： 306-309

14Yamamoto K Y， Cremers D A， Foster L E， Davies M P， Harris R D. Appl. Spectrosc.， 2005， 59（9）： 1082-1097

15Dreyer C B， Mungas G S， Thanh P， Radziszewski J G. Spectrochim. Acta B， 2007， 62（12）： 1448-1459

16Noharet B， Sterner C， Irebo T， Gurell J， Bengtson A， Vainik R， Karlsson H， Illy E. Proc. SPIE Photonic Instrument. Engineer. II， 2015， 9369： 936904endprint

17Hoehse M， Gornushkin I， Merk S， Panne U. J. Anal. At. Spectrom.， 2010， 26（2）： 414-424

18Hoehse M， Paul A， Gornushkin I， Panne U. Anal. Bioanal.Chem.， 2012， 402（4）： 1443-1450

19Snitzer E. J. Appl. Phys.， 1961， 32（1）： 36-39

20Bohling C， Hohmann K， Scheel D， Bauer C， Schippers W， Burgmeier J， Willer U， Holl G， Schade W. Spectrochim. Acta B， 2007， 62（12）： 1519-1527

21Baudelet M， Willis C C， Shah L， Richardson M. Opt. Express， 2010， 18（8）： 7905-7910

22Gravel J F Y， Doucet F R， Bouchard P， Sabsabi M. J. Anal. At. Spectrom.， 2011， 26（26）： 1354-1361

23Lucia D C F， Gottfried J L， Miziolek A W. Opt. Express， 2009， 17（2）： 419-425

24Hedwig R， Lahna K， Lie Z S， Pardede M， Kurniawan K H， Tjia M O， Kagawa K. Appl. Opt.， 2016， 55（32）： 8986-8992

25Eland K L， Stratis D N， Gold D M， Goode S R， Angel S M. Appl. Spectrosc.， 2001， 55（3）： 286-291

26Zayhowski J J. J. Alloys Compounds， 2000， 46（3）： 393-400

27Zayhowski J J， Mooradian A. Opt. Mater.， 1990， 11（2）： 427-446

28Gornushkin I B， AmponsahManager K， Smith B W， Omenetto N， Winefordner J D. Appl. Spectrosc.， 2004， 58（7）： 762-769

29Lin Q Y， Wang X， Niu G H， Lai H J， Zhu X Q. Chin. Sci. Bull.， 2014， 59（27）： 3377-3384

30Wang S， Xu M J， Lin Q Y， Guo G M， Zhang Z， Tian D， Duan Y X. Instrum. Sci. Technol.， 2015， 43（4）： 485-495

31Xu T， Liu J， Shi Q， He Y， Niu G H， Duan Y X. Spectrochim. Acta B， 2016， 115： 31-39

32Xu T， Zhang Y， Zhang M， He Y， Yu Q L， Duan Y X. Spectrochim. Acta B， 2016， 121： 28-37

33Zhu X Q， Xu T， Lin Q Y， Liang L， Niu G H， Lai H J， Xu M J， Wang X， Li H， Duan Y X. Spectrochim. Acta B， 2014， 93（2）： 8-13

34Gonzaga F B， Pasquini C. Spectrochim. Acta B， 2008， 63（11）： 1268-1273

35JIANG ChenYu， ZHANG GuiZhong， FU Rao， LU YinFei， WANG Miao， YAO JianQuan. Spectroscopy and Spectral Analysis， 2010， 30（6）： 1652-1656

姜琛昱， 張貴忠， 傅 饒， 陸茵菲， 汪 淼， 姚建銓. 光譜學(xué)與光譜分析， 2010， 30（6）： 1652-1656

36Matsumoto A， Tamura A， Fukami K， Ogata Y H， Sakka T. Anal. Chem.， 2013， 85（8）： 3807-3811

37Mohamed W T Y. Opt. Laser Technol.， 2008， 40（1）： 30-38

38Taschuk M T， Godwal Y， Tsui Y Y， Fedosejevs R， Tripathi M， Kearton B. Spectrochim. Acta B， 2008， 63（4）： 525-535

39Heilbrunner H， Huber N， Wolfmeir H， Arenholz E， Pedarnig J D， Heitz J. Spectrochim. Acta B， 2012， 7475（8）： 51-56

40Noll R， Bette H， Brysch A， Kraushaar M， Mnch I， Peter L， Sturm V. Spectrochim. Acta B， 2001， 56（6）： 637-649endprint

41Hemmerlin M， Meilland R， Falk H， Wintjens P， Paulard L. Spectrochim. Acta B， 2001， 56（6）： 661-669

42Wang X， Wei Y， Lin Q Y， Zhang J， Duan Y X. Anal. Chem.， 2015， 87（11）： 5577-5583

43Dussault D， Hoess P. SPIE Inter. Symposium . Optical Sci. Technol.， 2004， 5563： 195-204

44HAN ZhenYu， PAN CongYuan， AN Ning， Du XueWei， YU YunSi， DU LiangLiang， WANG ShengBo， WANG QiuPing. Spectroscopy and Spectral Analysis， 2015， （2）：304-308

韓振宇， 潘從元， 安 寧， 杜學(xué)維， 于云偲， 杜亮亮， 王聲波， 王秋平. 光譜學(xué)與光譜分析， 2015， （2）： 304-308

45Lin Q Y， Han X D， Wang J， Wei Z M， Liu K P， Duan Y X. J. Anal. At. Spectrom.， 2016， 31（8）： 1622-1630

46Cremers D A， Radziemski L J. Appl. Spectrom.， 1985， 39（1）： 57-63

47Arnold S D， Cremers D A. Am. Indust. Hygiene Assoc.， 1995， 56（12）： 1180-1186

48Mateo M， Palanco S， Vadillo J， Laserna J. Appl. Spectrosc.， 2000， 54（10）： 1429-1434

49Rodolfa K T， Cremers D A. Appl. Spectrosc.， 2004， 58（4）： 367-375

50Sturm V. J. Anal. At. Spectrom.， 2007， 22（12）： 1495-1500

51Barnett P D， Lamsal N， Angel S M. Appl. Spectrosc.， 2017， 71（4）： 583-590

52Gondal M A， Dastageer A， Maslehuddin M， Alnehmi A J， AlAmoudi O S B. Opt. Laser Technol.， 2012， 44（3）： 566-571

53Stratis D N， Eland K L， Angel S M. Appl. Spectrosc.， 2000， 54（9）： 1270-1274

54WU YiQing， LIU Jin， MO XinXin， SUN Tong， LIU MuHua. Chinese J. Anal. Chem.， 2016， 44（12）： 1919-1926

吳宜青， 劉 津， 莫欣欣， 孫 通， 劉木華. 分析化學(xué)， 2016， 44（12）： 1919-1926

55WANG JingGe， FU HongBo， NI ZhiBo， HE WenGan， CHEN XingLong， DONG FengZhong. Spectroscopy and Spectral Analysis， 2016， 36（3）： 817-822

王靜鴿， 付洪波， 倪志波， 賀文干， 陳興龍， 董鳳忠. 光譜學(xué)與光譜分析， 2016， 36（3）： 817-822

56Yang G， Lin Q Y， Ding Y， Tian D， Duan Y X. Sci. Rep.， 2015， 5（1012）： 7625

57Xu M J， Lin Q Y， Yang G， Xu T， Zhang T L， Wang X， Wang S， Bian F， Duan Y X. RSC Adv.， 2014， 5（6）： 4537-4546

58Li C M， Guo L B， He X N， Hao Z Q， Li X Y， Shen M， Zeng X Y， Lu Y F. J. Anal. At. Spectrom.， 2014， 29（29）： 638-643

59Lin Q Y， Wei Z M， Xu M J， Wang S， Niu G H， Liu K P， Duan Y X， Yang J. RSC Adv.， 2014， 4（28）： 14392-14399

60Lin Q Y， Wang X， Niu G H， Lai H J， Zhu X Q， Liu K P， Xu T， Duan Y X.Chinese Sci. Bull.， 2014， 59（27）： 3377-3384

61Bulatov V， Rivie Krasniker A， Schechter I. Anal. Chem.， 2000， 72（13）： 2987-2994

62Noll R， Sattmann R， Sturm V， Winkelmann S. J. Anal. At. Spectrom.， 2004， 19（4）： 419-428

63Giacomo A D， Dell'Aglio M， Gaudiuso R， Cristoforetti G， Legnaioli S， Palleschi V， Tognoni E. Spectrochim. Acta B， 2008， 63（9）： 980-987endprint

64Majd A E， Arabanian A S. Appl. Spectrosc.， 2011， 65（1）： 36-42

65Moros J， Lorenzo J A， Laserna J J. Anal. Bioanal.Chem.， 2011， 400（10）： 3353-3365

66Osticioli I， Mendes N F C， Nevin A， Zoppi A， Lofrumento C， Becucci M， Castellucci E M. Rev. Sci. Instrum.， 2009， 80（7）： 076109

67Cremers D A， Yamamoto K Y， Foster L E， Ferris M J. Appl. Spectrosc.， 1996， 50（2）： 222-233

68Castle B C， Knight A K， Visser K， Smith B W， Winefordner J D. J. Anal. At. Spectrom.， 1998， 13（13）： 589-595

69Wainner R T， Harmon R S， Miziolek A W， Mcnesby K L， French P D. Spectrochim. Acta B， 2001， 56（6）： 777-793

70L′Hermite D， Vors E， Vercouter T， Moutiers G. Environ. Sci. Pollut. R.， 2016， 23（9）： 8219-8226

71Delucia F C， Jr， Samuels A C， Harmon R S， Walters R A. Sensors J.， IEEE， 2005， 5（4）： 681-689

72Mclaughlin R P， Mason G S， Miller A L， Stipe C B， Kearns J D， Prier M W， Rarick J D. Rev. Sci. Instrum.， 2016， 87（5）： 056103

73Cuat J， Fortes F J， Cabalín L M， Carrasco F， Simón M D， Laserna J J. Appl. Spectrosc.， 2008， 62（11）： 1250-1255

74Cuat J， Fortes F J， Laserna J J. Anal. Chim. Acta， 2009， 633（1）： 38-42

75Galbacs G， Budavari V， Geretovszky Z. J. Anal. At. Spectrom.， 2005， 20（9）： 974-980

76Goujon J， Giakoumaki A， Pion V， Musset O， Anglos D， Georgiou E， Boquillon J P. Spectrochim. Acta B， 2008， 63（10）： 1091-1096

77Rakovsky J， Musset O， Buoncristiani J F， Bichet V， Monna F， Neige P， Veis P. Spectrochim. Acta B， 2012， 7475（8）： 57-65

78Goujon J， Giakoumaki A， Pion V， Musset O， Anglos D， Georgiou E， Boquillon J P. Spectrochim. Acta， Part B， 2008， 63（10）： 1091-1096

79Zha F F， Niu G H， Lin Q Y， Wang S， Duan Y X. Instrum. Sci. Technol.， 2017， 45（6）： 650-658

80Myers M J， Myeers J D， Guo B P， Yang C X， Hardy C R， Myers J A， Myers A G， Christian S M. Proc. of SPIE Optical Diagnostics and Sensing VIII， 2008， 6863： 1-10

81Scharun M， FrickeBegemann C， Noll R. Spectrochim. Acta B， 2013， 87（9）： 198-207

82AmponsahManager K， Omenetto N， Smith B W， Gornushkin I B， Winefordner J D. J. Anal. At. Spectrom.， 2005， 20（6）： 544-551

83Wormhoudt J， Iannarilli F J， Jones S， Annen K D， Freedman A. Appl. Spectrosc.， 2005， 59（9）： 1098-1102

84Freedman A，Iannarilli F J， Wormhoudt J C. Spectrochim. Acta B， 2005， 60（78）： 1076-1082

85Lopezmoreno C， Amponsahmanager K， Smith B W， Gornushkin I B， Omenetto N， Palanco S， Laserna J J， Winefordner J D. J. Anal. At. Spectrom.， 2005， 20（6）： 552-556endprint

86Gonzaga F B， Pasquini C. Spectrochim. Acta B， 2012， 69（69）： 20-24

87Connors B， Somers A， Day D. Appl. Spectrosc.， 2016， 70（5）： 810-815

88LIN QingYu， ZHA FangFa， WANG Jie， GUO GuangMeng， GUO HongLi， WANG Shuai， DUAN YiXiang. Modern Scientific Instruments， 2015， （6）： 50-54

林慶宇， 查方發(fā)， 王 杰， 郭廣盟， 郭紅麗， 王 帥， 段憶翔. 現(xiàn)代科學(xué)儀器， 2015， （6）： 50-54

89Saeki M， Iwanade A， Ito C， Wakaida I， Thornton B， Sakka T， Ohba H. J. Nucl. Sci. Technol.， 2014， 51（78）： 930-938

90Noll R， FrickeBegemann C， Brunk M， Connemann S， Meinhardt C， Scharun M， Sturm V， Makowe J， Gehlen C. Spectrochim. Acta B， 2014， 93（2）： 41-51

91Sturm V， Fleige R， De K M， Leitner R， Pilz K， Fischer D， Hubmer G， Noll R. Anal. Chem.， 2014， 86（19）： 9687-9692

92Sun L X， Yu H B， Cong Z B， Xin Y， Li Y， Qi L F. Spectrochim. Acta B， 2015， 112： 40-48

93Xin Y， Sun L X， Yang Z J， Zeng P， Cong Z B， Qi L F. Front. Phys.， 2016， 11（5）： 151-160

94ZHANG TingTing， WAN Xiong， SHU Rong， LIU PengXi. Spectroscopy and Spectral Analysis， 2015， 35（7）： 2007-2011

章婷婷， 萬(wàn) 雄， 舒 嶸， 劉鵬希. 光譜學(xué)與光譜分析， 2015， 35（7）： 2007-2011

95Lópezmoreno C， Palanco S， Laserna J J. Spectrochim. Acta B， 2005， 60（7）： 1034-1039

96Lópezmoreno C， Palanco S， Laserna J J， Jr D L， Miziolek A W， Rose J， Walters R A， Whitehouse A I. J. Anal. At. Spectrom.， 2006， 21（1）： 55-60

97Hrdlicˇka A， Proke L， Staňkov A， Novotny K， Viteníkov A， Kanicky V， Otruba V， Kaiser J， Novotny J， Malina R. Appl. Opt.， 2010， 49（13）： C16-C20

98Grnlund R， Lundqvist M， Svanberg S. Opt. Lett.， 2005， 30（21）： 2882-2884

99Grnlund R， Lundqvist M， Svanberg S. Appl. Spectrosc.， 2006， 60（8）： 853-859

100Wiens R C， Maurice S， Barraclough B， Saccoccio M， Barkley W C， Bell J F， Bender S， Bernardin J， Blaney D， Blank J. Space Sci. Rev.， 2012， 170（1）： 167-227

101Sallé B， Cremers D A， Maurice S， Wiens R C， Fichet P. Spectrochim. Acta B， 2005， 60（6）： 805-815

102Rohwetter P， Yu J， Mejean G， Stelmaszczyk K， Salmon E， Kasparian J， Wolf J P， Woste L. J. Anal. At. Spectrom.， 2004， 19（4）： 437-444

103Stelmaszczyk K， Rohwetter P， Mejean G， Yu J， Salmon E， Kasparian J， Ackermann R， Wolf J P， Woste L. Appl. Phys. Lett.， 2004， 85（18）： 3977-3979

104Davies C， Telle H， Montgomery D， Corbett R. Spectrochim. Acta， Part B， 1995， 50（9）： 1059-1075

105BarnettP D， LamsalN， AngelS M. Appl. Spectrosc.， 2017， 71（4）： 583-590

106SONG JiaoJian， TIAN Ye， LU Yuan， LI Ying， ZHENG RongEr. Spectroscopy and Spectral Analysis， 2014， 34（11）： 3104-3108

宋矯健， 田 野， 盧 淵， 李 穎， 鄭榮兒. 光譜學(xué)與光譜分析， 2014， 34（11）： 3104-3108

107Beddows D C S， Samek O， Lika M， Telle H H. Spectrochim. Acta B， 2002， 57（9）： 1461-1471

108Guirado S， Fortes F J， Lazic V， Laserna J J. Spectrochim. Acta B， 2012， 7475： 137-143

109Guirado S， Fortes F J， Laserna J J. Talanta， 2015， 137： 182-188

110Thornton B， Takahashi T， Sato T， Sakka T， Tamura A， Matsumoto A， Nozaki T， Ohki T， Ohki K. DeepSea Res. I： Oceanographic， 2015， 95： 20-36endprint