郭利豐，鄭愛妹，徐 永，丁 佩

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6.25%酰嘧·甲碘隆水分散粒劑的液相色譜法分析

郭利豐，鄭愛妹，徐 永，丁 佩*

(浙江省農(nóng)藥檢定管理所，杭州 310020)

采用高效液相色譜法，以乙腈+磷酸水溶液為流動(dòng)相，使用SB－C18為填料的不銹鋼柱和紫外檢測(cè)器，檢測(cè)波長230nm，對(duì)酰嘧磺隆和甲基碘磺隆鈉鹽進(jìn)行定量分析。結(jié)果表明，酰嘧磺隆和甲基碘磺隆鈉鹽標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.044、0.022，變異系數(shù)為0.87%、1.70%，平均回收率為99.2%、98.7%，線性相關(guān)系數(shù)為0.999 1、0.998 5。

酰嘧磺??；甲基碘磺隆鈉鹽；高效液相色譜；分析

酰嘧磺隆是一種新型超高效磺酰脲類除草劑，通過抑制生物體內(nèi)至關(guān)重要的支鏈氨基酸的生物合成，阻止細(xì)胞分裂和植株生長，使雜草死亡，可有效防除禾谷類作物田和草坪中惡性闊葉雜草[1]。甲基碘磺隆鈉鹽是我國引進(jìn)的磺酰脲類除草劑，主要用于小麥田闊葉雜草及禾本科雜草的防除。該藥因用量少、選擇性好、環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)而得到迅速推廣[2]。6.25%酰嘧?甲碘隆水分散粒劑能防除麥田野老鸛草，效果十分理想[3]。兩者的分析方法分別有見報(bào)道[4-5]。該產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中使用乙腈和三乙胺的混合溶液溶解試樣，并采用6級(jí)梯度洗脫方式進(jìn)行分析，此分析方法繁瑣。本文對(duì)其分析方法化繁為簡(jiǎn)，使用乙腈加磷酸水溶液(40︰60，體積比)為流動(dòng)相和恒流的方法來分析樣品，具有分離效果好，定量準(zhǔn)確，操作簡(jiǎn)便的優(yōu)點(diǎn)。

1 試驗(yàn)部分

1.1 儀器設(shè)備

液相色譜儀：Agilent 1260型，具二極管陣列紫外檢測(cè)器，全波長掃描；Agilent 1100色譜工作站；色譜柱：250×4.6 mm，內(nèi)裝SB－C18填充物

1.2 試劑與溶液

乙腈：色譜純；水：新蒸二次重蒸水；磷酸：分析純；標(biāo)樣：酰嘧磺?。?9.5%[由拜耳作物科學(xué)(中國)有限公司提供]，甲基碘磺隆鈉鹽：99.5%[由拜耳作物科學(xué)(中國)有限公司提供]；樣品：6.25%酰嘧·甲碘隆水分散粒劑(某公司提供)。

1.3 液相色譜操作條件

流動(dòng)相：乙腈︰0.01 mol/L磷酸水溶液＝40︰60(體積比)；流量：1.0 mL/min；檢測(cè)波長：230 nm； 柱溫：40 ℃；進(jìn)樣體積：5 μL；保留時(shí)間：酰嘧磺隆約10 min，甲基碘磺隆鈉鹽約18 min。

圖1 6.25%酰嘧·甲碘隆水分散粒劑樣品高效液相色譜圖

1.4 測(cè)試步驟

1.4.1 標(biāo)樣溶液的配制

稱取0.05 g酰嘧磺隆和0.01 g甲基碘磺隆鈉鹽標(biāo)樣(精確至0.000 2 g)于50 mL容量瓶中，加入45 mL乙腈，并超聲溶解1 min，待冷卻至室溫后定容，過濾、備用。

1.4.2 試樣溶液的配制

稱取1.0 g試樣(精確至0.000 2 g)于50 mL容量瓶中，加入45 mL乙腈超聲溶解3 min，待冷卻至室溫后定容，然后用0.45 μm濾膜過濾，備用。

1.4.3 測(cè)定

在上述操作條件下，待儀器基線穩(wěn)定后，注入數(shù)針標(biāo)樣溶液，直至相鄰兩針標(biāo)樣溶液峰面積相對(duì)變化小于0.5%后按標(biāo)樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標(biāo)樣溶液的順序進(jìn)行分析。

1.4.4 計(jì)算

將測(cè)得的2針試樣溶液以及試樣前后2針標(biāo)樣溶液中酰嘧磺隆和甲基碘磺隆鈉鹽峰面積分別進(jìn)行平均。試樣中酰嘧磺隆(或甲基碘磺隆鈉鹽)質(zhì)量分?jǐn)?shù)X%，按下列公式計(jì)算：

式中：標(biāo)──標(biāo)樣溶液中酰嘧磺隆(或甲基碘磺隆鈉鹽)峰面積的平均值；樣──試樣溶液中酰嘧磺隆(或甲基碘磺隆鈉鹽)峰面積的平均值；標(biāo)──酰嘧磺隆(或甲基碘磺隆鈉鹽)標(biāo)樣的質(zhì)量，g；樣──試樣的質(zhì)量，g；──標(biāo)樣中酰嘧磺隆(或甲基碘磺隆鈉鹽)質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%。

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜條件的選擇

通過Agilent 1260高效液相色譜儀的全波長掃描，獲得酰嘧磺隆和甲基碘磺隆鈉鹽的紫外波長掃描圖(圖2)。

圖2 酰嘧磺隆和甲基碘磺隆鈉鹽紫外波長掃描圖

由圖可見酰嘧磺隆最大吸收波長240 nm，甲基碘磺隆鈉鹽的最大吸收波長在225 nm，為避免溶劑干擾，且兩者均有較強(qiáng)的吸收峰，最終選定230 nm作為檢測(cè)波長。

流動(dòng)相的選擇則根據(jù)化合物的溶解性特點(diǎn)，選擇乙腈和磷酸水溶液混配作為流動(dòng)相。經(jīng)過反復(fù)測(cè)定，當(dāng)乙腈︰磷酸水溶液＝40︰60(體積比)，流速為1.0 mL/min時(shí)，有效成分與雜質(zhì)得到較好的分離，峰形對(duì)稱，保留時(shí)間合適。

2.2 方法的精密度測(cè)定

按上述處理方法，同樣的儀器條件，取同一樣品，連續(xù)5次平行測(cè)定，計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差和變異系數(shù)。結(jié)果統(tǒng)計(jì)酰嘧磺隆和甲基碘磺隆鈉鹽的標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.044、0.022，變異系數(shù)分別為0.87%、1.70%(表1)，表明該分析方法精密度良好。

表1 精密度測(cè)定結(jié)果

2.3 方法的準(zhǔn)確度測(cè)定

分別準(zhǔn)確稱取5個(gè)已知含量的6.25%酰嘧·甲碘隆水分散粒劑樣品加入按2.4.1配制的1、2、4、6、8 mL標(biāo)樣溶液中，在上述條件下分別測(cè)定，酰嘧磺隆的平均回收率為99.2%，甲基碘磺隆鈉鹽的平均回收率為98.7%，結(jié)果見表2。

表2 準(zhǔn)確度測(cè)定結(jié)果

2.4 方法的線性相關(guān)性試驗(yàn)

準(zhǔn)確吸取按上述方法配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液1、2、4、6、8 mL分別置于50 mL容量瓶中，用乙腈定容至刻度，搖勻備用。在上述條件下，待儀器穩(wěn)定后分別進(jìn)樣5 μL測(cè)定，以進(jìn)樣濃度為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，得酰嘧磺隆線性回歸方程=13.721－0.588，線性相關(guān)系數(shù)=0.999 1；甲基碘磺隆鈉鹽線性回歸方程=45.735－1.491 9，線性相關(guān)系數(shù)=0.998 5。該方法的線性關(guān)系好且范圍寬。

3 結(jié) 論

上述試驗(yàn)結(jié)果表明，用本方法測(cè)定酰嘧磺隆和甲基碘磺隆鈉鹽時(shí)，有效成分與雜質(zhì)得到很好的分離，其精密度、準(zhǔn)確度較高，線性關(guān)系良好，具有簡(jiǎn)便、快速的優(yōu)點(diǎn)，是該復(fù)配制劑理想的分析方法。

[1] 曹坳程. 抑制ALS的除草劑新品種及在我國的應(yīng)用前景[J]. 農(nóng)藥科學(xué)與管理, 1997, 18(2): 16－18.

[2] 劉長令. 世界農(nóng)藥大全(除草劑卷)[M]. 北京: 化學(xué)工業(yè)出版社, 2002: 44－45.

[3] 方雅琴. 酰嘧·甲碘隆能除麥田野老鸛草[J]. 雜草科學(xué), 2010, (4): 64.

[4] 賈淑敏, 王樹娟, 趙文英, 等. 酰嘧磺隆原藥的高效液相色譜分析[J]. 農(nóng)藥, 2009, 44(6): 427－428.

[5] 賀德春. 甲基碘磺隆鈉鹽的高效液相色譜分析[J]. 荊門職業(yè)技術(shù)學(xué)院學(xué)報(bào), 2007, 9(22): 9－11.

The Determination of Amidosulfuron and Iodosulfuron-methyl Sodium in Mixed WDG Formulation by HPLC

GUO Lifeng, ZHENG Aimei, XU Yong, DING Pei

(Institute for the Control of Agrochemicals, Zhejiang Province, Hangzhou 310020, China)

A HPLC method was adopted for the separation and determination of amidosulfuron and iodosulfuron-methyl in mixed WDG formulation. The determination was carried out on SB-C18column with acetonitrile and phosphoric acid water as mobile phase and UV detector at 230 nm. The results showed that standard deviations of the method for amidosulfuron and iodosulfuron-methyl were 0.044, 0.022, the coefficients of variation was 0.87%,1.70%. the average recoveries were 99.2%, 98.7%, and the linear correlation coefficients were 0.999 1, 0.998 5, respectively.

amidosulfuron;iodosulfuron-methyl; HPLC; determination

10.16201/j.cnki.cn31-1827/tq.2017.02.12

TQ450.7

A

1009-6485(2017)02-0052-03

郭利豐，女，高級(jí)農(nóng)藝師，主要從事農(nóng)藥管理。Tel：0571-86757009，E-mail：walter5913574a@163.com。

丁佩，女，高級(jí)農(nóng)藝師，主要從事農(nóng)藥管理。Tel：0571-86757009，E-mail：2505958700@qq.com。

2017-02-09。