綦振華

（新疆維吾爾自治區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站，新疆烏魯木齊 830011）

非分散紫外吸收法原理超低量程儀器在測(cè)試煙氣SO2方面的探究

綦振華

（新疆維吾爾自治區(qū)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站，新疆烏魯木齊 830011）

基于非分散紫外吸收法（NDUV）具有檢出限低、靈敏度高、在低濃度條件下能穩(wěn)定運(yùn)行、抗干擾能力強(qiáng)等特點(diǎn)，研制開發(fā)SO2測(cè)量范圍為0～200mg/m3的超低量程煙氣分析儀。在超低排放污染源現(xiàn)場(chǎng)與非分散紅外吸收法進(jìn)行比對(duì)測(cè)試，結(jié)果顯示非分散紫外吸收法具備較高的測(cè)量精度和穩(wěn)定性，適用于超低限排放CEMS中的SO2監(jiān)測(cè)。

非分散紫外吸收法；煙氣分析儀；超低排放；SO2；煙氣監(jiān)測(cè)

Abstract：Based on the characteristics of non-dispersive UV absorption（NDUV）with low detection limit，high sensitivity，stable operation and low anti-interference ability under low concentration conditions，the development of SO2measurement range of 0～200 mg/m3Low range flue gas analyzer.The results show that the non-dispersive UV absorption method has high accuracy and stability，and is suitable for SO2monitoring application in ultra low limit emission CEMS.The results show that the non-dispersive UV absorption method has high accuracy and stability.

Key words：non-dispersive UV absorption；flue gas analyzer；ultra-low emission；SO2；flue gas monitoring

1 非分散紅外法原理

利用不同氣體對(duì)不同波長(zhǎng)的紅外線具有選擇性吸收的特性，具有不對(duì)稱結(jié)構(gòu)的雙原子或多原子氣體分子，在某些波長(zhǎng)范圍（1～25μm）吸收紅外線，具有各自的特征吸收波長(zhǎng)，吸收關(guān)系遵循朗伯-比爾定律定律。SO2在6.82～9μm有吸收，一般為7.3 μm。；氮氧化物在5.3 μm有吸收（一氧化氮），廢氣中的二氧化氮要通過(guò)還原為一氧化氮后的濃度進(jìn)行分析。

2 傅里葉變換紅外光譜法

當(dāng)一束連續(xù)波長(zhǎng)的紅外光照射某物質(zhì)樣品時(shí)，有一部分特定波長(zhǎng)的紅外光不會(huì)穿過(guò)該物質(zhì)，也就是說(shuō)，該物質(zhì)分子吸收了這部分光能，使分子的轉(zhuǎn)動(dòng)能量和振動(dòng)能量發(fā)生變化。當(dāng)能級(jí)的躍遷使得分子的偶極矩發(fā)生變化而得到的紅外光譜就是紅外吸收光譜圖。

3 紫外吸收法工作原理

基于物質(zhì)對(duì)100～800nm光譜區(qū)輻射吸收的特性建立起來(lái)的分析測(cè)定方法。吸收關(guān)系遵循朗伯-比爾定律定律。利用二氧化硫及氮氧化物吸收200～400nm近紫外光區(qū)內(nèi)特征波長(zhǎng)光原理，測(cè)出SO2及NOx的濃度。SO2一般在波長(zhǎng)240nm到330nm有吸收，中心波長(zhǎng)285nm。氮氧化物中NO的吸收波長(zhǎng)在190nm的吸收線強(qiáng)度最大。NO2的吸收波長(zhǎng)從250nm到650nm，中心波長(zhǎng)為400nm。紫外吸收法能直接測(cè)定廢氣中的NO2，不需要如非分散紅外吸收法將 NO2轉(zhuǎn)換為NO后再測(cè)定NO的濃度。

4 紫外吸收法儀器的性能測(cè)試

4.1 主要設(shè)備

紫外原理設(shè)備：SO2（NDUV），0～200mg/m3，X6/南京埃森；

傅里葉紅外：Gasment；紅外法的：PG350；高純氮：純度99.999%，8L，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心；N2中 SO2：20，40，60×10-6，8L，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心；N2中CO：1 250，2 500，3 750，6 250×10-6，8L，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心；

4.2 測(cè)試水汽及CO對(duì)SO2的干擾影響

測(cè)試前各儀器設(shè)備分別用同一零氣和標(biāo)氣進(jìn)行零點(diǎn)、滿度的校準(zhǔn)。

（1）水汽干擾測(cè)試。利用濕度發(fā)生設(shè)備，分別制取體積分?jǐn)?shù)為0.5%、0.8%、1.2%、2.0%的濕煙氣，將濕煙氣分別通入各測(cè)試設(shè)備中，穩(wěn)定后1min記錄一組數(shù)值，連續(xù)記錄10min，這個(gè)過(guò)程中可以觀察NOx及SO2零點(diǎn)的變化情況。

（2）CO干擾測(cè)試。將不同濃度的CO標(biāo)準(zhǔn)氣體（746，1 500，2 240，2 000，3 750×10-6），一次通入儀器設(shè)備中，穩(wěn)定后1min記錄一組數(shù)值，連續(xù)記錄10min，這個(gè)過(guò)程中可以觀察NOx及SO2零點(diǎn)的變化情況。

4.3 測(cè)試結(jié)果與分析

從測(cè)試結(jié)果來(lái)看，水汽及CO對(duì)SO2并無(wú)干擾，從圖1可以看出，在通入干擾氣體的同時(shí)SO2的零點(diǎn)并無(wú)明顯變化，說(shuō)明水汽及CO在SO2特征光譜區(qū)無(wú)吸收峰產(chǎn)生。在實(shí)際監(jiān)測(cè)時(shí)可以確保數(shù)據(jù)的真實(shí)性、有效性、科學(xué)性。

圖1 干擾氣對(duì)SO2零點(diǎn)的影響

5 現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試

通過(guò)對(duì)紫外法儀器性能測(cè)試表明，此原理方法適用于高濕低硫低濃度煙氣的準(zhǔn)確測(cè)量。為進(jìn)一步確定紫外原理儀器設(shè)備的實(shí)用性，準(zhǔn)確性，通過(guò)不同原理測(cè)試分析儀在同一條件下測(cè)試，進(jìn)一步論證紫外法原理測(cè)量的準(zhǔn)確性及穩(wěn)定性，現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試分為兩部分內(nèi)容：①將不同分析原理的設(shè)備（紅外法吸收、傅里葉光譜法、紫外吸收法、定電位電解法）置于同一污染源排口，為保證數(shù)據(jù)的可比性，測(cè)試均在同一條件下測(cè)試同一煙氣，進(jìn)氣均采用PCS-B預(yù)處理處理過(guò)的煙氣。以便攜式傅里葉紅外設(shè)備所測(cè)的數(shù)據(jù)為基準(zhǔn)數(shù)據(jù)；②因?yàn)椴捎美涓煞ㄔ淼念A(yù)處理設(shè)施，通過(guò)酸化煙氣來(lái)減少煙氣中SO2的損失，也就是在預(yù)處理設(shè)施前同步添加磷酸來(lái)實(shí)現(xiàn)，在同一條件下同步測(cè)試酸化和未酸化的煙氣，來(lái)測(cè)試儀器對(duì)低濃度SO2的響應(yīng)。

5.1 參與測(cè)試設(shè)備

參與測(cè)試的設(shè)備列于表1。

表1 參與現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試設(shè)備清單

5.2 測(cè)試點(diǎn)位的選擇

選取我區(qū)具有代表性且排放口符合規(guī)范要求的電力企業(yè)作為此次比對(duì)監(jiān)測(cè)的測(cè)試點(diǎn)，測(cè)試的基本要求是鍋爐穩(wěn)定運(yùn)行，負(fù)荷在80%以上，各處理設(shè)施（SCR脫硝、電除塵、石灰石石膏濕法脫硫）正常運(yùn)行。

5.3 比對(duì)測(cè)試

（1）對(duì)所用儀器進(jìn)行測(cè)試前的零點(diǎn)及滿度的校準(zhǔn)，因測(cè)試點(diǎn)位為凈煙氣排口污染因子的濃度較低，SO2、NOx選用接近排放濃度的低濃度標(biāo)氣進(jìn)行滿度校驗(yàn)，并對(duì)儀器的氣路進(jìn)行氣密性檢查，以保證測(cè)試的準(zhǔn)確度。

（2）測(cè)試均采用全程加熱的采樣槍，經(jīng)過(guò)預(yù)處理的煙氣通過(guò)三通分別進(jìn)入各比對(duì)設(shè)備內(nèi)，待煙氣穩(wěn)定后，每分鐘記錄一組數(shù)據(jù)，測(cè)量60min，60min抽出煙槍抽取潔凈空氣進(jìn)行氣路清洗，待儀器示值降至5mg/m3以下時(shí)，通入之前所選取的低濃度標(biāo)氣以及零氣，讀取標(biāo)氣的實(shí)際測(cè)量值，與測(cè)試前的示值進(jìn)行比較，示值誤差小于5%，則測(cè)試數(shù)據(jù)有效；反之無(wú)效重新測(cè)量。

（3）重復(fù)（1）、（2）兩個(gè)步驟只是在（2）預(yù)處理進(jìn)氣前加裝煙氣酸化裝置，檢驗(yàn)酸化處理的煙氣是否能減少SO2的損失

5.4 結(jié)果與討論

5.4.1 比對(duì)測(cè)試結(jié)果與分析

從圖2可以看出，經(jīng)全程高溫伴熱的傅里葉紅外測(cè)試儀測(cè)得的SO2濃度值高，紫外吸收法次之、紅外法的濃度最低。主要原因是紫外吸收法及紅外吸收法采用的是冷干法進(jìn)行預(yù)處理，過(guò)程中存在冷凝的損失，而傅里葉紅外測(cè)試儀為全程高溫不存在因冷凝導(dǎo)致的SO2損失。從結(jié)果中可以看出傅里葉紅外法的儀器測(cè)試精度最高，雖然是紅外原理的分析儀，但因全程高溫所以不存在水汽的干擾影響。而紫外吸收法的設(shè)備測(cè)試值與傅里葉紅外法的測(cè)試值非常接近，說(shuō)明在不考慮冷凝損失的前提下，紫外吸收法針對(duì)經(jīng)濕法脫硫后的SO2測(cè)試精度更高。因?yàn)槔涓煞ǖ慕?jīng)預(yù)處理因非全程伴熱，未處理完全的水汽對(duì)紅外法原理測(cè)試SO2還是存在一定干擾的。

圖2 現(xiàn)場(chǎng)比對(duì)測(cè)試結(jié)果

6 結(jié)語(yǔ)

1）性能測(cè)試表明，非分散紫外吸收法儀器設(shè)備在超低排放煙氣分析過(guò)程中有運(yùn)行穩(wěn)定，抗干擾性強(qiáng)、響應(yīng)快、檢出限低的特點(diǎn)；

2）超低排放現(xiàn)場(chǎng)比對(duì)測(cè)試表明，在高濕低硫低溫的情況下，非分散紫外吸收法在測(cè)量SO2的準(zhǔn)確性、響應(yīng)速度、測(cè)量精度上要優(yōu)于非分散紅外吸收法。

3）非分散紫外吸收法在超低排放監(jiān)測(cè)中具備明顯的優(yōu)勢(shì)，但受到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的限制，還未大量普及使用，希望能盡早快出臺(tái)相關(guān)的國(guó)家方法標(biāo)準(zhǔn)，確保測(cè)試的實(shí)用性、準(zhǔn)確性。

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Non-dispersive Ultraviolet Absorption Method for the Study of Ultra-low Range Instruments in Testing Flue Gas SO2

Qi Zhen-hua

X701

A

1003–6490（2017）09–0202–02

2017–06–25

綦振華（1981—），男，陜西西安人，工程師，主要從事污染源廢氣、廢水、噪聲、環(huán)境空氣等監(jiān)測(cè)工作。