王 琳 尚慶國 邵作玖

陰離子合成洗滌劑檢測方法的改進(jìn)

王 琳 尚慶國 邵作玖

陰離子合成洗滌劑的大量使用造成水體污染，影響水體的感觀及危害人體健康。陰離子合成洗滌劑的測定是各類水質(zhì)監(jiān)測的一項(xiàng)重要檢測指標(biāo)?，F(xiàn)行國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 5750.4—2006中的亞甲藍(lán)分光光度法需要對水樣調(diào)整pH值后加三氯甲烷多次萃取，方法繁瑣。近年來水質(zhì)檢測者在實(shí)際工作中對該方法作了改進(jìn)研究，但大都是在三氯甲烷的加入量和萃取次數(shù)上進(jìn)行改進(jìn)。本文在國標(biāo)基礎(chǔ)上優(yōu)化改良，使用50ml比色管代替分液漏斗，僅經(jīng)一次萃取，1cm比色皿比色測定飲用水中陰離子合成洗滌劑，效果良好。

一、材料與方法

1.儀器與試劑

儀器包括：TU-1810DAPC紫外可見分光光度計(jì)（北京普析通用儀器有限責(zé)任公司）、50ml比色管、硅膠或橡膠塞。陰離子表面活性劑（以十二烷基苯磺酸鈉計(jì)）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) [GBW（E）081639]：國家計(jì)量科學(xué)研究院提供，標(biāo) 準(zhǔn) 值 為 1000μg/ml±20μg/ml（k=2）；陰離子表面活性劑標(biāo)準(zhǔn)使用液（10.00μg/ml，將標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)用純水稀釋而得）；三氯甲烷（分析純，批號：20160604）；亞甲藍(lán)（指示劑，批號：20160805）溶液；洗滌液。

2.方法

取25.0ml水樣，置于50ml比色管中。另吸取十二烷基苯磺酸鈉標(biāo)準(zhǔn)使 用 溶 液 0.00 ml、0.10 ml、0.20 ml、0.50ml、1.00ml、2.00 和 3.00ml分別置于50ml比色管中，各加純水至25ml。向樣品管和標(biāo)準(zhǔn)系列各加入5ml亞甲藍(lán)溶液及10ml三氯甲烷，預(yù)搖兩次放氣后，劇烈振搖1min（約80下），靜置分層20min。取10ml刻度吸管，食指密封住頂端，快速直插入比色管底部用洗耳球慢慢吸取三氯甲烷層溶液，取出后濾紙輕拭吸管口，再轉(zhuǎn)移入1cm比色皿中。于650nm波長，以三氯甲烷作參比，測量吸光度。

3.統(tǒng)計(jì)學(xué)處理

本文的回歸曲線擬合采用Excel2010插入散點(diǎn)圖并添加趨勢線而成。其他統(tǒng)計(jì)分析采用Excel2010建立數(shù)據(jù)表，利用函數(shù)公式計(jì)算t值，查t界值表，以P＜0.05為差異有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義。

二、結(jié)果

1.線性關(guān)系、檢出限

按照上述試驗(yàn)方法對標(biāo)準(zhǔn)系列溶液進(jìn)行測定，其陰離子表面活性劑的含量與陰離子表面活性劑與亞甲藍(lán)形成的藍(lán)色化合物的光密度呈良好的線性關(guān)系，線性回歸方程為y=0.0135x+0.0105，相關(guān)系數(shù)（r）為0.9996，陰離子表面活性劑標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的濃度為0.05～0.5mg/L時(shí)，線性關(guān)系良好，該方法的最低檢出限為0.05mg/L。

2.精密度實(shí)驗(yàn)

在不同時(shí)間內(nèi)，分別用GB/T575 0.4-2006亞甲藍(lán)分光光度法和此法對低、中、高3種濃度的3個(gè)合成水樣重復(fù)測定6次，其相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）為0.4%～5.4%，見表1。

3.準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)

取合成水樣做加標(biāo)回收試驗(yàn)，按照此法重復(fù)測定6次，其加標(biāo)回收率為96.4%～102.9%，見表2。

4.方法比較

分別用GB/T5750.4-2006亞甲藍(lán)分光光度法和此法，對20份陰離子合成洗滌劑含量在0.10～0.85mg/L的合成水樣進(jìn)行測定，2種方法測定結(jié)果差異無統(tǒng)計(jì)學(xué)意義 [t=1.262＜t0.05/2（19）=2.093，P＞0.05]。

表1 精密度實(shí)驗(yàn)結(jié)果表（n=6）

表2 加標(biāo)回收試驗(yàn)結(jié)果表（mg/L）

5.pH值的影響

分別用GB/T5750.4—2006亞甲藍(lán)分光光度法對樣品調(diào)pH值和用此法不調(diào)pH值，對不同pH值的10份樣品進(jìn)行測定，2種方法測定結(jié)果比較差異無統(tǒng)計(jì)學(xué)意義 [t=2.082＜t0.05/2（9）=2.262，P＞0.05]。

三、討論

此法采用三氯甲烷一次萃取，簡化國標(biāo)方法中水樣多達(dá)四次三氯甲烷萃取洗滌的分析步驟，減少因繁瑣操作帶來的誤差；三氯甲烷使用量的減少及簡化的分析步驟，也降低對檢測人員身體的危害程度及工作強(qiáng)度。其中，國標(biāo)方法中樣品經(jīng)堿和酸調(diào)后體系pH值為8，由于生活飲用水pH限值為6.5～8.5，且亞甲藍(lán)溶液具有緩沖作用，故將調(diào)整pH和加入亞甲藍(lán)溶液步驟合并為一，測定結(jié)果無顯著性差異；此外生活飲用水中有機(jī)羧酸鹽、酚類及無機(jī)的硫氰酸鹽、氰酸鹽這些干擾物質(zhì)含量極少，洗滌與不洗滌兩種處理方法所得測定結(jié)果無顯著性差異，故此法省去酸洗步驟。此法使用1cm比色皿代替國標(biāo)方法中3cm比色皿比色測定，在滿足方法靈敏度同時(shí)，彌補(bǔ)因一次萃取使用三氯甲烷體積少導(dǎo)致比色體積不足之處。

吸取萃取液時(shí)，刻度吸管直插入比色管底端時(shí)速度要快，且要充分密封吸口處，移出后要用濾紙完全拭盡底端及管壁外沾污的水分，否則水滴在三氯甲烷中形成氣泡干擾比色結(jié)果。

此法有機(jī)相萃取后靜置時(shí)間為20min，時(shí)間太短有機(jī)相與水相不能達(dá)到完全分離，過長則待測物不穩(wěn)定影響結(jié)果；經(jīng)試驗(yàn)最終確定為20min。

此法在國標(biāo)基礎(chǔ)上優(yōu)化改良，使用50ml比色管代替分液漏斗，省去調(diào)整pH和酸洗步驟，僅經(jīng)一次萃取，1cm比色皿比色測定飲用水中陰離子合成洗滌劑，操作極大簡化、檢出限低，線性范圍好、精密度和準(zhǔn)確度滿足分析要求，與國標(biāo)方法比較無顯著差異。同時(shí)，使用有機(jī)試劑量少，減少對檢測人員的危害程度，適于飲用水樣品的分析測定及在基層實(shí)驗(yàn)室推廣應(yīng)用■

（作者單位：青島市水文局 266071）

（專欄編輯：顧 梅）