孔偉威　孟曉琦　劉偉

摘 要： 1.“水質(zhì)，石油類和動植物油的測定，紅外光度法”，方法中萃取液通過砂芯漏斗時，由于萃取液的乳化使得萃取液流出的比率較低，定容后再測定影響了結(jié)果的準確性。通過將萃取劑四氯化碳萃取后定容，改為萃取前定容的方式，可有效提高萃取后乳化嚴重的污水樣品分析結(jié)果的準確度及分析速度。2.改變吸附劑吸附過程的方式，能有效縮短吸附過程，減少因四氯化碳揮發(fā)而對分析結(jié)果產(chǎn)生的影響。

1 四氯化碳定容方式的改進

1.1 石油類的分析目前采用代號GB/T16488-1996的國標方法進行（1）（以下簡稱國標方法），實際應(yīng)用過程中，尤其對某些行業(yè)的污水進行分析時，加入四氯化碳萃取后，會出現(xiàn)嚴重的乳化，四氯化碳與水不能有效分離，萃取液通過砂芯漏斗過濾時，只會有少量四氯化碳濾出，即使用四氯化碳清洗漏斗，由于乳化的原因大量萃取液也不能有效流出，萃取液的損耗使濾出液定容后產(chǎn)生很大的誤差。表1列出了實際工作中遇到幾個行業(yè)污水按國標方法萃取過濾后，乳化嚴重時所得到的萃取液流出的量，最少的萃取液流出量只有加入量的25%，很多萃取液流出量不到加入量的一半。由此可看出，遇到類似水樣按國標方法去處理樣品時會產(chǎn)生較大的誤差。因此，我們建議萃取過程改為：將一定體積的水樣全部傾入分液漏斗中，加鹽酸酸化至PH≤2，用25ml移液管準確加入25.0ml四氯化碳，洗滌采樣瓶后，移入分液漏斗中，加約20g氯化鈉，充分振蕩2分鐘，靜置分層后，將萃取液流入150ml三角燒瓶中，用25.0ml四氯化碳重復(fù)萃取一次，萃取液合并入三角燒瓶中，并充分搖勻。往三角燒瓶中加入適量無水硫酸鈉（振蕩三角燒瓶，壁上不掛乳濁液為宜）。然后將萃取液流入100ml三角燒瓶中，接20ml左右流出液即可上機分析。

按建議的方法萃取，由于采取了提前對四氯化碳定量，萃取液產(chǎn)生乳化時，加入無水硫酸鈉便可使有機相分離出，而且所有萃取液不必全部通過砂芯漏斗，只需流出約20ml即可滿足測定所需要的量。即使萃取液乳化嚴重，加入較大量的無水硫酸鈉，也不會因無水硫酸鈉對萃取液的包容（有機相不能全部流出）而影響測定結(jié)果的準確性。

1.2 我們采用5000ml大玻璃瓶采樣，回實驗室搖勻分樣的方式，對不同水樣進行加標回收，實驗結(jié)果（表2）表明，按此種方法分析污水樣，加標測定能得到較高回收率。國內(nèi)其他監(jiān)測規(guī)范已有對有機萃取采用先定容的方法。（2）

2 吸附方法的改進

2.1 吸附，國標方法為：取適量的萃取液通過內(nèi)徑10mm，長約200mm，填充了80mm硅酸鎂吸附劑的玻璃柱。

實際工作中，我們發(fā)現(xiàn)萃取液過柱時間較長 ，一個樣品過柱時間通常會超過100分鐘，因四氯化碳有毒，過柱都在通風(fēng)柜中進行。由于四氯化碳沸點較低，加上通風(fēng)柜內(nèi)為負壓，所以過柱過程容易導(dǎo)致四氯化碳揮發(fā)，萃取液中的油類沸點較高而不易揮發(fā)，由此會使測定結(jié)果產(chǎn)生一定的正誤差。我們通過分別稱量過柱前，柱及50.0ml四氯化碳的重量和過柱后柱及通過柱流出的四氯化碳的量，用下列公式計算得出過柱過程的損失率。

萃取液經(jīng)硅酸鎂吸附柱處理主要為了除去由極性分子構(gòu)成的動植物油，以便能分別測出石油類和動植物油的含量。為了能得到更便捷的吸附方法，我們進行了下列實驗：用不同動植物油分別配制成40mg/L，80 mg/L標準油，各取50ml，加入100ml三角燒瓶中，分別加入1g硅酸鎂吸附劑，振搖一分鐘，放置10分鐘后再振搖一次，繼續(xù)放置20分鐘后，通過砂芯漏斗流出測量其吸光值，結(jié)果列于表4：

結(jié)果表明，實驗所選取的幾種動植物油經(jīng)過上述方法硅酸鎂的吸附即可將80 mg/L，50ml中的油全部吸附掉?？梢赃_到將動植物油與石油類完全分離的效果。

結(jié) 論

1、通過提前定容萃取劑四氯化碳，然后合并兩次萃取液，再加無水硫酸鈉脫水，可以有效解決因萃取液乳化使四氯化碳損失而對分析結(jié)果帶來的誤差。采用此方法處理水樣，因為加了無水硫酸鈉使萃取液中有機相與水能夠很好分離開，有利于有機相快速通過漏斗減少了四氯化碳的揮發(fā)，并提高了分析速度。此外，由于兩次萃取液提前混合均勻，萃取液中所含的石油類均勻分布在其中，殘留在無水硫酸鈉的部分萃取液由于是提前定容，不會對分析結(jié)果產(chǎn)生影響，極大的提高了分析結(jié)果的準確度。

2、通過直接往50ml四氯化碳萃取液中加入1g硅酸鎂吸附劑，即可將吸光值讀數(shù)范圍內(nèi)允許所含的動植物油全部吸附，使動植物油從萃取液中有效分離出。采用此種方式可以極大縮短四氯化碳暴露在空氣中的時間，減少四氯化碳揮發(fā)對實驗結(jié)果的影響，提高了分析結(jié)果的準確度及分析速度。

參考文獻：

[1] GB/T16488-1996中華人民共和國國家標準

[2] GB17378.4-1998《海水監(jiān)測規(guī)范》 70頁

作者簡介：姓名：孔偉威（1980-），性別：男，民族：漢，籍貫（精確到市）：山東濟寧市，當前職務(wù)：副科，當前職稱：中級，學(xué)歷：本科，研究方向：環(huán)境監(jiān)測，第二作者姓名：孟曉琦，第三作者姓名：劉偉。