邢 勇

(江蘇敏安電動(dòng)汽車有限公司，江蘇 淮安 223243)

質(zhì)譜聯(lián)用儀期間核查研究

邢 勇

(江蘇敏安電動(dòng)汽車有限公司，江蘇 淮安 223243)

化學(xué)實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)儀器的期間核查是儀器設(shè)備準(zhǔn)確性和穩(wěn)定性的重要影響因素，也是實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確性和穩(wěn)定性的重要因素。本文介紹了質(zhì)譜聯(lián)用儀的期間核查意義、方法、結(jié)果判定，對(duì)質(zhì)譜聯(lián)用儀的期間核查及實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性有了進(jìn)一步認(rèn)識(shí)和提高。

質(zhì)譜聯(lián)用儀；期間核查；準(zhǔn)確性；穩(wěn)定性

質(zhì)譜聯(lián)用儀通用性強(qiáng)、使用方便，作為現(xiàn)代分析和研究的重要手段。其把色譜的高效分離作用與質(zhì)譜對(duì)未知樣品的準(zhǔn)確鑒別能力相結(jié)合，把分析儀器的分析能力提高到一個(gè)新的高度，在分析過(guò)程中的地位越來(lái)越高，對(duì)檢測(cè)結(jié)果起著至關(guān)重要的作用。鑒于質(zhì)譜聯(lián)用儀使用頻繁、測(cè)量不確定度高等特點(diǎn)，本文對(duì)化學(xué)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)譜聯(lián)用儀期間核查方法進(jìn)行舉例說(shuō)明。

1 期間核查的意義

期間核查是為保持對(duì)設(shè)備校準(zhǔn)狀態(tài)的可信度，對(duì)檢測(cè)結(jié)果有影響的分析儀器在兩次校準(zhǔn)或檢定之間、設(shè)備發(fā)生外借、維修、搬運(yùn)等情況后，再次使用前對(duì)設(shè)備準(zhǔn)確性和穩(wěn)定性進(jìn)行核查確認(rèn)。通過(guò)某些方法或分析某些項(xiàng)目對(duì)儀器設(shè)備所作的確認(rèn)，確保校準(zhǔn)狀態(tài)的可信度、確保滿足規(guī)定的擴(kuò)展不確定度、確保設(shè)備正常對(duì)我們的分析結(jié)果不會(huì)產(chǎn)生影響[1-2]。

2 質(zhì)譜儀期間核查簡(jiǎn)述

2.1 核查方法

判斷一臺(tái)設(shè)備的正常與否，通常有兩個(gè)主要指標(biāo)：設(shè)備的準(zhǔn)確性和穩(wěn)定性。期間核查的方法選擇應(yīng)能應(yīng)能體現(xiàn)這兩個(gè)參數(shù)的情況和變化趨勢(shì)。質(zhì)譜聯(lián)用儀的期間核查主要有以下幾種方法：

(1)使用更高一級(jí)的計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)，在條件許可的情況下依據(jù)國(guó)標(biāo)甚至是國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)中的校準(zhǔn)方法。

(2)現(xiàn)在的實(shí)驗(yàn)室大多擁有多臺(tái)相同設(shè)備，可以通過(guò)不同設(shè)備之間的比較，最好是與剛剛經(jīng)過(guò)校準(zhǔn)的設(shè)備進(jìn)行比較以達(dá)到核查目的。

(3)實(shí)驗(yàn)室都會(huì)購(gòu)買帶有證書(shū)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)來(lái)進(jìn)行日常實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)量控制活動(dòng)，可以通過(guò)在證書(shū)有效期內(nèi)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)來(lái)進(jìn)行核查。

(4)由于質(zhì)譜聯(lián)用儀所用帶有證書(shū)的標(biāo)準(zhǔn)液/標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)都比較昂貴，也可以通過(guò)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部的留樣進(jìn)行再測(cè)試，通過(guò)前后兩次的測(cè)試結(jié)果的對(duì)比作為準(zhǔn)確性和穩(wěn)定性的判定依據(jù)。

(5)小型實(shí)驗(yàn)室質(zhì)譜聯(lián)用儀可能只會(huì)有一臺(tái)，可以通過(guò)不同實(shí)驗(yàn)室間的比對(duì)、參加能力驗(yàn)證或測(cè)量審核來(lái)達(dá)到核查目的。

2.2 核查頻率

檢測(cè)儀器設(shè)備在運(yùn)行中可能產(chǎn)生偏差或出現(xiàn)異常，一般情況在兩次校準(zhǔn)/檢定之間進(jìn)行一至兩次核查即可，對(duì)于使用頻率較高可增加核查次數(shù)。遇下列情況，有必要臨時(shí)增加期間核查：

(1)維修、借出較長(zhǎng)時(shí)間后歸還、搬運(yùn)中受強(qiáng)烈震動(dòng)或使用中受碰撞；

(2)指標(biāo)顯示可疑、不穩(wěn)定、不靈敏、維護(hù)不當(dāng)、環(huán)境條件出現(xiàn)不良改變；

(3)檢測(cè)結(jié)果有懷疑、其他異常情況。

2.3 核查結(jié)果處理

不同核查方法所對(duì)應(yīng)的核查結(jié)果不同，核查結(jié)果的處理方式方法也不同，具體如表1。

表1 核查結(jié)果的判定

3 質(zhì)譜聯(lián)用儀期間核查實(shí)例

3.1 依據(jù)國(guó)標(biāo)進(jìn)行期間核查

依據(jù)國(guó)家校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)《JJF1164-2006臺(tái)式氣相色譜儀-質(zhì)譜聯(lián)用儀校準(zhǔn)規(guī)范》[3]進(jìn)行期間核查，并編制期間核查作業(yè)指導(dǎo)書(shū)，以利于每次核查都采用相同過(guò)程、方式方法。

3.1.1 核查參數(shù)及方法

依據(jù)校準(zhǔn)規(guī)范主要的核查參數(shù)有外觀檢查、分辨力、質(zhì)量范圍、信噪比、質(zhì)量準(zhǔn)確性、測(cè)量重復(fù)性[4]。核查前應(yīng)準(zhǔn)備相應(yīng)標(biāo)液：100pg/μL八氟萘-異辛烷、10ng/μL硬脂酸甲酯-異辛烷、10ng/μL六氯苯-異辛烷。核查前還應(yīng)對(duì)儀器的進(jìn)樣口部份進(jìn)行清潔更換襯管、隔墊等。

(1)外觀檢查

儀器各按鍵開(kāi)關(guān)、調(diào)節(jié)旋鈕工作正常，氦氣、氮?dú)鈮毫ψ銐?，?shí)驗(yàn)室溫度10～35℃，相對(duì)濕度不大于85%RH。

(2)分辨力儀器穩(wěn)定后，利用全氟三丁胺(FC43)進(jìn)行自動(dòng)調(diào)諧直到調(diào)諧通過(guò)，或者進(jìn)行手動(dòng)調(diào)諧，打印調(diào)諧報(bào)告，得到半峰寬。

(3)質(zhì)量范圍

同樣利用FC43進(jìn)行調(diào)諧，質(zhì)量數(shù)設(shè)定達(dá)到600以上，觀察能否出現(xiàn)質(zhì)量數(shù)600以上的峰，出現(xiàn)則說(shuō)明質(zhì)量范圍可以達(dá)到600。

(4)信噪比

儀器調(diào)諧通過(guò)后，設(shè)定m/z=200～300，利用100pg/μL八氟萘-異辛烷進(jìn)行進(jìn)樣。測(cè)試完成后，提取m/z=272離子，利用信噪比公式計(jì)算信噪比S/N。

S/N=H272/H噪聲

式中：H272——提取離子272的峰高；H噪聲——基線噪聲。

見(jiàn)圖1。

圖1 信噪比

在設(shè)備保養(yǎng)過(guò)程后進(jìn)行期間核查應(yīng)考慮柱子是否切過(guò)，溶劑延遲時(shí)間是否需要調(diào)整，出峰是否會(huì)過(guò)早導(dǎo)致看不到。如果出現(xiàn)上述情況則應(yīng)適當(dāng)調(diào)整溶劑延遲時(shí)間；如果測(cè)試結(jié)果在NIST搜索不是八氟萘，則可能是碎片離子太多所致將m/z設(shè)定為200～300；如果信噪比比以往明顯變小則考慮要清潔進(jìn)樣口，或使用手動(dòng)調(diào)諧。

(5)質(zhì)量準(zhǔn)確性

利用10ng/μL硬脂酸甲酯-異辛烷，進(jìn)樣1.0mL進(jìn)行測(cè)試，測(cè)試完成后記錄74、143、199、255和298等主要離子的實(shí)測(cè)質(zhì)量數(shù)，保留兩位小數(shù)點(diǎn)。主要是通過(guò)最高點(diǎn)及其左右兩點(diǎn)的三次掃描所得到的質(zhì)量數(shù)平均值作為實(shí)測(cè)結(jié)果與理論值只差比較，將其中一個(gè)絕對(duì)值最大的作為評(píng)價(jià)質(zhì)量準(zhǔn)確性的數(shù)據(jù)。

質(zhì)量準(zhǔn)確性見(jiàn)圖2，主要離子的實(shí)測(cè)質(zhì)量數(shù)與理論值偏差見(jiàn)圖3。

圖2 質(zhì)量準(zhǔn)確性

ΔM=0.12 <0.3u 質(zhì)量準(zhǔn)確性滿足要求

(6)穩(wěn)定性

穩(wěn)定性是評(píng)價(jià)儀器設(shè)備中的重要的指標(biāo)，通常用RSD來(lái)反映。針對(duì)質(zhì)譜期間核查的具體方法是利用10ng/μL六氯苯-異辛烷經(jīng)，進(jìn)樣1mL。測(cè)試完成后，提取六氯苯特征離子m/z=284，對(duì)質(zhì)量色譜峰進(jìn)行面積積分，重復(fù)進(jìn)行6次，六氯苯六次測(cè)量峰面積見(jiàn)表4，六氯苯和硬脂酸甲酯升溫程序見(jiàn)表5，根據(jù)峰面積計(jì)算RSD。

表4 六氯苯六次測(cè)量峰面積

表5 六氯苯和硬脂酸甲酯升溫程序

遇到穩(wěn)定性不是很好RSD值較大時(shí)，這種情況通常是進(jìn)樣口需要清潔、保養(yǎng)，需要清洗襯管、更換玻璃棉、密封圈。對(duì)于新裝的玻璃棉的襯管，可以嘗試打幾針高濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，效果會(huì)比較好。

3.2 利用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)核查

利用實(shí)驗(yàn)室現(xiàn)有的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)直接進(jìn)樣進(jìn)行測(cè)試，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)濃度為20mg/L，相對(duì)擴(kuò)展不確定度為6%。測(cè)試結(jié)果為18.8mg/L。

綜上所述，期間核查對(duì)于任何一個(gè)化學(xué)分析實(shí)驗(yàn)室、任何一臺(tái)檢測(cè)設(shè)備都是至關(guān)重要的，能有效預(yù)防因設(shè)備而導(dǎo)致的檢測(cè)結(jié)果偏差。由于不同設(shè)備的狀態(tài)、靈敏度、配置等不同，因此核查條件也應(yīng)有所變化；另外由于各實(shí)驗(yàn)室經(jīng)費(fèi)不同，也可選擇所能接受的核查方式方法；最終要確保檢測(cè)結(jié)果是充分可信的。

[1] 陳成仁.實(shí)驗(yàn)室如何進(jìn)行期間核查[J].現(xiàn)代測(cè)量與實(shí)驗(yàn)室管理，2005, 13(1):39-40.

[2] 國(guó)家認(rèn)證認(rèn)可監(jiān)督管理委員會(huì).實(shí)驗(yàn)室資質(zhì)認(rèn)定工作指南[M].北京：中國(guó)計(jì)量出版社，2007.

[3] 全國(guó)物理化學(xué)計(jì)量技術(shù)委員會(huì). JJF 1164-2006臺(tái)式氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀校準(zhǔn)規(guī)范[S].北京：中國(guó)計(jì)量出版社，2006.

[4] 全國(guó)法制計(jì)量管理計(jì)量技術(shù)委員會(huì). JJF 1059.1-2012 測(cè)量不確定度評(píng)定與表示[S].北京： 中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2013.

(本文文獻(xiàn)格式：邢 勇.質(zhì)譜聯(lián)用儀期間核查研究[J].山東化工，2017，46(10)：99-101，104.)

Reserch of GC-MS Intermediate Checks

XingYong

(Jiangsu MIN'AN Automotive Co.,Ltd.,Huaian 223243,China)

Intermediate Checks of chemical laboratory testing instruments is an important affecting factor about the accuracy and stability ,it's also an important factor about the accuracy and stability of laboratory test results.This paper introduces the significance, method and result determination of the mass spectrometer, have a further understanding and improvement about intermediate Checks of the mass spectrometer and the accuracy of laboratory test results.

the mass spectrometer; intermediate Checks; accuracy; stability

2017-03-27

邢 勇(1981—)，江蘇鹽城人，工程師，本科，主要從事汽車禁限用物質(zhì)及汽車車內(nèi)空氣質(zhì)量研究。

TH833;TH843

A

1008-021X(2017)10-0099-03