張潮

【摘 要】在電壓5-7V條件下，電解無(wú)水氟化氫和酰氯的混合電解質(zhì)可制備全氟酰氟。在一定電流密度條件下，通過(guò)向電解液添加不同類(lèi)型不同濃度的導(dǎo)電添加劑，可降低電解進(jìn)行時(shí)的電壓，提高電解液的導(dǎo)電性能，以達(dá)到電解氟化所要求的電壓范圍。

【關(guān)鍵詞】電解；全氟酰氟；導(dǎo)電添加劑；導(dǎo)電性能

引言：

全氟溶劑由于其優(yōu)異的化學(xué)性質(zhì)在作為溶劑、清洗劑和表面活性劑等方面有很大用處。全氟溶劑比較穩(wěn)定，其熱分解性和氧化性都要好于相應(yīng)的碳?xì)浠衔?。全氟酰氟作為制備全氟溶劑的中間體，具有廣泛的應(yīng)用。可以制備相應(yīng)的全氟醚、全氟酮、全氟羧酸和全氟羧酸鹽等等[1]。電解酰氯和無(wú)水氟化氫的混合電解液可以制備全氟酰氟，但是電解氟化法制備全氟酰氟要求需要較低的電壓，電壓范圍約在5-7V[2]，低于5V電解氟化無(wú)法進(jìn)行，高于7V會(huì)產(chǎn)生氟氣，無(wú)法得到全氟酰氟。而全氟酰氟和氟化氫自身導(dǎo)電性能較差，當(dāng)電流密度為0.02-1A/CM2時(shí)，往往電壓會(huì)超過(guò)7V，導(dǎo)致無(wú)法得到全氟酰氟產(chǎn)品。本文以電解制備全氟丁酰氟為例，研究了酰氯濃度、不同類(lèi)型導(dǎo)電添加劑及濃度對(duì)電解液導(dǎo)電性能的影響。

一、實(shí)驗(yàn)部分

（一）實(shí)驗(yàn)原料及實(shí)驗(yàn)設(shè)備

無(wú)水氟化氫，純度99.95%，自制；正丁酰氯，純度98%，江陰市月城江南精；電解電源，100A，自制；電解槽，10L，自加工。

（二）試驗(yàn)方法

于電解槽中加入一定濃度的電解質(zhì)，抽空電解槽保壓合格后，給電解槽循環(huán)降溫，以維持電解槽溫度0-5℃左右，接通220V電源，向100A可控硅整流供電進(jìn)行電解實(shí)驗(yàn)，尾氣經(jīng)過(guò)處理后放空。電解氟化得到的全氟酰氟產(chǎn)品和氟化氫、酰氯不互溶而沉于下層，可從下層液放出。

二、實(shí)驗(yàn)結(jié)果及討論

（一）正丁酰氯濃度對(duì)電解液導(dǎo)電性能的影響

正丁酰氯的濃度和電解電壓有一定的關(guān)系。在電流密度為0.02-1A/CM2，電解槽溫度為0-5℃條件下，當(dāng)正丁酰氯的濃度為2.3-2.8%時(shí)，電壓為8.6-8.9V，隨著正丁酰氯的加入量逐漸增大，電解電壓逐漸降低，當(dāng)正丁酰氯濃度為9%以上時(shí)，電解電壓降到了8.32V。雖然隨著正丁酰氯的加入，電壓有降低的趨勢(shì)，但是電壓下降的并不是很明顯，電解液導(dǎo)電性能提升不明顯。這可能時(shí)由于，正丁酰氯是弱電解質(zhì)，隨著正丁酰氯濃度的增加，導(dǎo)電性能增強(qiáng)，電壓降低。但是，隨著濃度的繼續(xù)加大，弱電解質(zhì)對(duì)導(dǎo)電性能的改善達(dá)到了飽和，電壓下降趨勢(shì)變的微弱。

（二）導(dǎo)電添加劑對(duì)電解液導(dǎo)電性能的影響

圖1當(dāng)電流密度為0.02A-1/CM2，電解槽溫度為0-5℃，正丁酰氯濃度為9%時(shí)，導(dǎo)電添加劑A的加入量和電解電壓的關(guān)系圖。從圖中可以看到在沒(méi)有加入導(dǎo)電添加劑A時(shí)，在此條件下電壓為7.5-7.7V之間，在加入導(dǎo)電添加劑A濃度為1-2%時(shí)，電壓下降很明顯，降到了7V左右，當(dāng)加入導(dǎo)電添加劑A的濃度為2-3%時(shí)電壓降到了6-7V，電解液導(dǎo)電性能明顯提升。當(dāng)導(dǎo)電添加劑A的濃度超過(guò)4%時(shí)，電壓的下降基本達(dá)到飽和。導(dǎo)電添加劑A的加入對(duì)電壓的下降效果很明顯，但是有一定的飽和度，當(dāng)濃度大于4%后電壓下降就很微弱了。

圖2為當(dāng)電流密度為0.02A-1/CM2，電解槽溫度為0-5℃，導(dǎo)電添加劑B加入量和電解電壓的關(guān)系圖。從圖中可以看到，當(dāng)未添加導(dǎo)電添加劑B時(shí)，電壓為6-7V之間，隨著導(dǎo)電添加劑B的加入電壓沒(méi)有下降，反而上升。導(dǎo)電添加劑B的加入對(duì)提升電解液導(dǎo)電性能的效果不是很明顯。

三、結(jié)論

（一）氟化氫和正丁酰氯的導(dǎo)電能力都很差，在電流密度為0.02-1A/CM2，電解槽溫度為0-5℃條件下，無(wú)法將電壓控制到5-7V范圍內(nèi)，必須在電解槽中添加導(dǎo)電添加劑。

（二）研究了導(dǎo)電添加劑對(duì)電解液電解性能的影響，電流密度為0.02A-1/CM2，電解槽溫度為0-5℃時(shí)，導(dǎo)電添加劑A的加入對(duì)電解性能有很好的改善，隨著導(dǎo)電添加劑A的加入電壓能降到了6-7V，效果明顯，但導(dǎo)電添加劑A對(duì)電解液導(dǎo)電性能的提升有一定的飽和性，隨著添加量的增加，導(dǎo)電添加劑A對(duì)電解液導(dǎo)電性能的提升達(dá)到了飽和。導(dǎo)電添加劑B的添加對(duì)導(dǎo)電性能影響較小。

【參考文獻(xiàn)】

[1] 王恩仁， 花明文， 王奎. 電化學(xué)氟化法制備全氟丁磺酸鉀[J]. 有機(jī)氟工業(yè)， 2003（4）：23-25.

[2] 范春雷， 楊建軍， 徐國(guó)政. 全氟丁酸的合成研究[J]. 有機(jī)氟工業(yè)， 2007（3）：18-20.endprint