魏翔（中國石化海南煉油化工有限公司，海南洋浦578101）

固定床渣油加氫裝置催化劑工業(yè)使用中的壽命預(yù)測方法

魏翔（中國石化海南煉油化工有限公司，海南洋浦578101）

固定床渣油加氫裝置工業(yè)過程中使用的催化劑具有量大、費(fèi)用高、壽命短并且不可再生的特點(diǎn)。并且現(xiàn)在很多煉廠均為全加氫路線煉廠，所有重油均需通過渣油加氫裝置，因此各個煉廠對渣油加氫裝置的運(yùn)行周期，催化劑的采購過程都十分重視。首先盡可能準(zhǔn)確確定催化劑的使用時間，提高利用率，增加煉廠的經(jīng)濟(jì)效益，此外在安排生產(chǎn)計(jì)劃時，可根據(jù)測算所剩余周期內(nèi)渣油加氫的減渣加工能力的不同情況來匹配原油種類和全廠加工量，而對正在運(yùn)轉(zhuǎn)的渣油加氫裝置運(yùn)行周期做出快速準(zhǔn)確的預(yù)測，具有重要意義。根據(jù)多周期數(shù)據(jù)分析，工業(yè)應(yīng)用上可根據(jù)加工減渣量、加工脫除殘?zhí)苛亢图庸っ摮饘倭縼韺υ图託溲b置運(yùn)行周期進(jìn)行有效預(yù)測，實(shí)際運(yùn)用中發(fā)現(xiàn)根據(jù)加工減渣量預(yù)測的運(yùn)行周期較為準(zhǔn)確，可以作為生產(chǎn)安排的重要依據(jù)。

渣油加氫；運(yùn)行周期預(yù)測；減渣量

渣油加氫技術(shù)在渣油深度加工改質(zhì)及利用方面起著重要作用，其中以固定床工藝過程最為成熟，占主導(dǎo)地位。該技術(shù)在國內(nèi)已工業(yè)應(yīng)用多年，并取得了較好的經(jīng)濟(jì)效益。近幾年總共建成投產(chǎn)15套裝置，加工能力已達(dá)35.6Mt/a，正在建設(shè)或規(guī)劃建設(shè)的達(dá)十套之多。渣油是原油蒸餾出輕質(zhì)油品后的高沸點(diǎn)烴類的混合物，殘留了原油中大部分硫、氮和近乎全部的金屬和瀝青質(zhì)等雜質(zhì)，因此渣油加氫工藝過程要比餾分油加氫復(fù)雜、困難。首先渣油加氫反應(yīng)器中至少裝填三種類型以上的催化劑，如保護(hù)劑、加氫脫金屬(HDM)催化劑及加氫脫硫(HDS)催化劑等。這些催化劑按一定比例依次分級裝填在反應(yīng)器內(nèi)。其次渣加氫工藝條件比較苛刻，需要較高的氫分壓、反應(yīng)溫度，特別是體積空速，通常只有0.2h-1遠(yuǎn)低于餾分油加氫過程的空速，較低的體積空速意味著處理相同量的原料時，渣油加氫反應(yīng)器中需要裝填大量的催化劑，以本廠海南煉化為例，空速為0.4 h-1，單系列裝填催化劑約為285噸左右，單系列總價在2000萬左右，運(yùn)行周期為11個月，每年均需停工換劑。因此對于如何有效的延長運(yùn)轉(zhuǎn)時間，提高催化劑使用效率，尤其中后期如何準(zhǔn)確的確定換劑時間，調(diào)整原油結(jié)構(gòu)顯得尤為重要。

由此可見，渣油加氫工業(yè)過程中使用的催化劑具有用量大、費(fèi)用高、壽命短并且不能重復(fù)再生使用的特點(diǎn)。因此盡可能的延長現(xiàn)有催化劑使用時間，提高利用率，增加煉廠的經(jīng)濟(jì)效益成為企業(yè)最關(guān)心的問題。通常催化劑廠商在將催化劑出售給煉廠同時也提供一份催化劑設(shè)計(jì)的失活曲線，但它是根據(jù)工業(yè)裝置的設(shè)計(jì)條件及加工某一種特定的原料時預(yù)測作出的。而眾所周知在實(shí)際工業(yè)運(yùn)轉(zhuǎn)過程中，渣油加氫裝置可能加工各種來源的渣油及它們的混合物，本廠原油更是種類多，變化頻繁，加工負(fù)荷也會隨著計(jì)劃波動。因此煉廠無法根據(jù)催化劑廠商提供的設(shè)計(jì)失活曲線來指導(dǎo)工業(yè)生產(chǎn)，在這種情況下，就需要根據(jù)現(xiàn)有的工業(yè)裝置運(yùn)轉(zhuǎn)數(shù)據(jù)，通過一些經(jīng)驗(yàn)方法，進(jìn)一步預(yù)測催化劑壽命，從而指導(dǎo)生產(chǎn)。本文即論述了在這方面研究工作的情況。

1 工業(yè)應(yīng)用中預(yù)測渣油加氫裝置運(yùn)行周期所運(yùn)用的方法

在煉油廠實(shí)際生產(chǎn)中，需要通過簡單，實(shí)際可操作性強(qiáng)的方法來幫助生產(chǎn)部門預(yù)測渣油加氫裝置的運(yùn)行周期，并指導(dǎo)生產(chǎn)。通過本廠海南煉化近十年的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，渣油加氫裝置催化劑使用壽命主要與催化劑的金屬沉積量和催化劑殘?zhí)棵摮筷P(guān)系密切，其裝置的運(yùn)行周期可通過計(jì)算裝置剩余加工減渣量，脫除殘?zhí)苛亢兔摮饘倭縼磉M(jìn)行測算。

固定床渣油加氫所裝催化劑是固定量，在加工原料與設(shè)計(jì)原料匹配度較大的情況下，可認(rèn)定此套裝置所能加工的減渣量為固定值，可脫除殘?zhí)苛亢兔摮饘倭恳矠楣潭ㄖ?。通過對裝置物料平衡和油品性質(zhì)進(jìn)行數(shù)據(jù)分析，計(jì)算裝置本運(yùn)行周期已加工的減渣量，脫除殘?zhí)苛亢兔摮饘倭?，再通過本周期已運(yùn)行月份的物料平衡數(shù)據(jù)，計(jì)算出本周期每月加工量的平均值，從而進(jìn)一步算出已加工減渣量、脫除殘?zhí)苛亢兔摮饘倭康钠骄怠＿@樣就可推算出裝置本周期的剩余運(yùn)行時間，進(jìn)而指導(dǎo)實(shí)際生產(chǎn)。

2 實(shí)例

海南煉油化工有限公司于2006年9月建成投產(chǎn)了一套310萬噸/年的RDS裝置，該裝置為兩系列固定床渣油加氫裝置，并且可以單開單停。其設(shè)計(jì)數(shù)據(jù)見表1.截止到2015年10月，該裝置已經(jīng)平穩(wěn)運(yùn)行了8個周期，第八周期兩系列所用催化劑分別為A列石科院催化劑和B列ART催化劑。在本年度2月和9月初分別對A/B兩列催化劑進(jìn)行催化劑壽命預(yù)測，以指導(dǎo)煉廠的生產(chǎn)安排。

表1 海南煉化RDS裝置設(shè)計(jì)數(shù)據(jù)

6反應(yīng)溫度/℃SOR/EOR 370/410殘?zhí)?% Ni+V/pg·g-114

2.1 對裝置第八周期兩列不同廠商催化劑進(jìn)行壽命預(yù)測的分析數(shù)據(jù)

由表1可計(jì)算出本裝置催化劑設(shè)計(jì)金屬容量為每列45.14噸，殘?zhí)棵摮繛槊苛?6243.12噸，純減渣加工量為每列948708噸。（注：減渣計(jì)算公式：實(shí)際加工減渣量=（常渣表觀量+減渣表觀量）*大于540℃組分的百分比）

由于A/B兩列運(yùn)行時間不同，因此在不同時間段分別按照設(shè)計(jì)指標(biāo)對A/B兩列第八周期催化劑使用壽命進(jìn)行測算。

2.1.1 第八周期A列催化劑使用壽命預(yù)測分析

第八周期A列催化劑測算時間為2015年1月30日，截止2015年1月30日渣油加氫A列催化劑金屬容量、殘?zhí)棵摮亢图儨p渣加工量見表2。

表2 A列金屬、殘?zhí)俊p渣數(shù)據(jù)表

按照化驗(yàn)室分析數(shù)據(jù)，本周期A列原料Ni+V含量30.3PPm，殘?zhí)亢?0.37%，生成油A列Ni＋V含量14.75PPm，殘?zhí)亢?.21%。結(jié)合本周期A列加工量，根據(jù)催化劑金屬容量，殘?zhí)棵摮亢图儨p渣加工量分別測算催化劑使用壽命情況見表3。

表3 A列催化劑運(yùn)行時間預(yù)測

A列截止2015年1月30日已運(yùn)行260天，根據(jù)殘?zhí)棵摮款A(yù)測可運(yùn)行至2015年3月7日；根據(jù)催化劑金屬容積量預(yù)測可運(yùn)行至2015年10月22日；根據(jù)純減渣加工量預(yù)測可運(yùn)行至2015年4月28日。最終A列停工換劑時間為5月4日。

2.1.2 第八周期B列催化劑使用壽命預(yù)測分析

第八周期B列催化劑測算時間為2015年8月30日，截止2015年8月30日渣油加氫B列催化劑金屬容量、殘?zhí)棵摮亢图儨p渣加工量見表4。

表4 B列金屬、殘?zhí)?、減渣數(shù)據(jù)表

按照化驗(yàn)室分析數(shù)據(jù)，本周期B列原料Ni+V含量30PPm，殘?zhí)亢?0.25%，生成油B列Ni＋V含量14.55PPm，殘?zhí)亢?.25%。結(jié)合本周期B列加工量，根據(jù)催化劑金屬容量，殘?zhí)棵摮亢图儨p渣加工量分別測算催化劑使用壽命情況見表5。

表5 B列催化劑運(yùn)行時間預(yù)測

B列截止2015年8月30日已運(yùn)行243天，根據(jù)殘?zhí)棵摮款A(yù)測可運(yùn)行至2015年12月3日；根據(jù)催化劑金屬容積量預(yù)測可運(yùn)行至2016年7月28日；根據(jù)純減渣加工量預(yù)測可運(yùn)行至2015年12月24日。最終B列停工換劑時間為11月1日。

2.2 渣油加氫裝置運(yùn)行周期的影響因素

根據(jù)國內(nèi)同類裝置和本裝置前七周期的運(yùn)行經(jīng)驗(yàn)以及催化劑專利商提供的參考依據(jù)，影響固定床渣油加氫裝置運(yùn)行周期的因素有：床層徑向溫差和一反差壓。當(dāng)床層徑向溫差達(dá)到峰值或者一反差壓到設(shè)計(jì)最高值時，裝置不得已也必須得停工換劑，否則無法正常加工減渣。

2.2.1 第八周期A列床層徑向溫差和一反壓降分析

第八周期A列截止目前為止床層內(nèi)最大徑向溫差為12℃，高于同期水平。第八周期A列運(yùn)行至200天后，一反上部徑向溫差開始上漲，目前穩(wěn)定在12℃左右，最高溫度點(diǎn)已經(jīng)達(dá)388℃，大于一反下部溫度點(diǎn)。

第八周期A列一反差壓運(yùn)行至250天后已經(jīng)有拐點(diǎn)形成且上漲較快，有待進(jìn)一步觀察。

2.2.2 第八周期B列床層徑向溫差和一反壓降分析

第八周期B列截止目前為止床層內(nèi)最大徑向溫差為12℃，高于同期水平。第八周期B列運(yùn)行至160天后，一反上部徑向溫差開始上漲，目前穩(wěn)定在12℃左右，最高溫度點(diǎn)已經(jīng)達(dá)392℃，大于一反下部溫度點(diǎn)。

第八周期B列一反差壓運(yùn)行至130天后已經(jīng)有拐點(diǎn)形成且上漲較快，有待進(jìn)一步觀察，目前已經(jīng)到0.64Mpa。

3 結(jié)語

（1）根據(jù)國內(nèi)同類裝置和本裝置前七周期的運(yùn)行經(jīng)驗(yàn)以及催化劑專利商提供的參考依據(jù)，可通過計(jì)算裝置剩余加工減渣量，脫除殘?zhí)苛亢兔摮饘倭縼磉M(jìn)行運(yùn)行周期的測算?？捎捎跓捰蛷S化驗(yàn)力量薄弱，金屬含量化驗(yàn)準(zhǔn)確率偏低，因此通過計(jì)算裝置剩余加工減渣量和脫除殘?zhí)苛窟M(jìn)行運(yùn)行周期預(yù)測的方法較為準(zhǔn)確，有可參考性，可根據(jù)此指導(dǎo)生產(chǎn)。

（2）床層徑向溫差和一反差壓是影響固定床渣油加氫裝置運(yùn)行周期的兩個最重要影響因素。當(dāng)任何一個因素達(dá)到影響最大值時，裝置均需進(jìn)行停工換劑，無法繼續(xù)正常生產(chǎn)。這兩個因素應(yīng)該予以重視。