胡 彪，回文龍

（1. 天津理工大學(xué) 管理學(xué)院，天津 300384；2. 天津理工大學(xué) 環(huán)境科學(xué)與安全工程學(xué)院，天津 300384）

從廢陰極射線管含鉛玻璃中回收金屬鉛的研究進(jìn)展

胡 彪1，2，回文龍2

（1. 天津理工大學(xué) 管理學(xué)院，天津 300384；2. 天津理工大學(xué) 環(huán)境科學(xué)與安全工程學(xué)院，天津 300384）

隨著顯像管技術(shù)的發(fā)展，我國迎來了大量陰極射線管（CRT）玻璃的報廢期。廢棄的CRT玻璃中含有大量的鉛，屬于危險廢物。從國內(nèi)外廢CRT含鉛玻璃的處理處置現(xiàn)狀出發(fā)，歸納總結(jié)了廢CRT含鉛玻璃中鉛的分離回收技術(shù)工藝，并分析了其特點及存在的問題。指出，未來該領(lǐng)域新技術(shù)的研發(fā)應(yīng)同時注重4個方面：鉛的回收率高，對玻璃中的其他組分能夠有效利用，滿足經(jīng)濟(jì)可行性要求，便于工業(yè)化生產(chǎn)。

陰極射線管（CRT）玻璃；鉛；分離；回收；綜合利用

我國是陰極射線管（cathode ray tube，CRT）電視的生產(chǎn)消費大國。2009年，CRT電視機(jī)總量超過5億臺，年廢棄量上千萬臺［1］。隨著顯像管技術(shù)的發(fā)展，我國迎來了大量CRT玻璃的報廢期。因此，如何合理、綠色地處理廢棄CRT顯示器，實現(xiàn)其資源循環(huán)再利用，已成為急需解決的問題［2］。通常來講，屏玻璃中氧化鉛含量（w）較低，一般在4%以下；錐玻璃中氧化鉛含量為22%～23%；頸玻璃電阻高、抗擊穿性能高，氧化鉛含量為32%～35%；而熔接玻璃的氧化鉛含量更是高達(dá)75%～78%［3-4］。除鉛外，CRT玻璃中還含有鋇、鍶等多種有毒有害物質(zhì)，若僅做簡單處理就棄于環(huán)境中，長期來看勢必會對生態(tài)環(huán)境和人體健康造成嚴(yán)重危害［5-8］。同時，從資源循環(huán)的角度來看，廢棄CRT玻璃又是可再生利用資源，其資源化利用對保護(hù)環(huán)境和實現(xiàn)經(jīng)濟(jì)與資源的可持續(xù)發(fā)展意義重大，是當(dāng)前電子廢棄物資源化研究的熱點和前沿［9］。

本文從國內(nèi)外廢CRT含鉛玻璃的處理處置現(xiàn)狀出發(fā)，歸納總結(jié)了廢CRT含鉛玻璃中鉛的分離回收技術(shù)工藝，并分析了其特點及存在的問題，以期為我國廢CRT含鉛玻璃中鉛的回收以及CRT玻璃的綜合利用提供參考。

1 CRT玻璃中鉛的浸出特性

錐玻璃與頸玻璃中的鉛均存在于硅氧網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中［10］。謝芳芳等［11］采用醋酸緩沖溶液法（HJ/T 300—2007）研究了CRT的3種含鉛玻璃及其鉛冶煉后廢渣的鉛浸出特性，結(jié)果表明：錐玻璃、頸玻璃和熔接玻璃的鉛浸出濃度均超出危險廢物浸出標(biāo)準(zhǔn)，其中熔接玻璃中的鉛極易溶出，在CRT玻璃中毒性最大；而鉛冶煉廢渣中的鉛也極易溶出，廢渣中的含鉛量（w）應(yīng)低于1.5%才可視為一般固體廢棄物。除鉛在化合物中的含量外，鉛的賦存結(jié)構(gòu)也使其化合物的浸出毒性差異很大。

2 CRT玻璃的循環(huán)利用

2.1 閉環(huán)循環(huán)

由于顯示制造技術(shù)的發(fā)展，傳統(tǒng)的CRT顯示器已為平板顯示器所代替，熒光燈被LED代替。雖然利用CRT玻璃能夠制作工藝品和防輻射玻璃，但市場需求量很小?？蓪RT玻璃用于制作發(fā)泡玻璃，作為建筑保溫材料，但產(chǎn)品的附加值比較低［12-13］。

2.2 開環(huán)循環(huán)

2.2.1 金屬冶煉的助熔劑

CRT顯示器玻璃與冶金助熔劑在化學(xué)成分上具有一定的相似性，歐洲電氣設(shè)備循環(huán)工業(yè)委員會（ICER）［14］據(jù)此提出使用廢棄CRT顯示器玻璃作為鉛、銅、鋅等有色金屬冶煉的助熔劑，但尚需從專業(yè)技術(shù)的角度進(jìn)行論證。

2.2.2 制備復(fù)合玻璃陶瓷

朱建新等［15］將鎂和氧化鐵作為熱劑，利用高溫自蔓延反應(yīng)將廢棄顯示器含鉛玻璃合成復(fù)合玻璃陶瓷。雖然利用廢棄的CRT玻璃制備復(fù)合玻璃陶瓷等能夠?qū)崿F(xiàn)CRT玻璃的綜合利用，但是CRT玻璃中的金屬鉛依然存在，其作為危險廢物的特征仍未改變，只是實現(xiàn)了鉛從一種產(chǎn)品到另一種產(chǎn)品的轉(zhuǎn)移。

2.2.3 陸地填埋處置

Spalvins等［16］研究了電子廢棄物對陸地填埋場地滲濾液中鉛濃度的影響。他們采用美國環(huán)保署推薦的毒性浸出標(biāo)準(zhǔn)對廢棄CRT含鉛玻璃中的鉛進(jìn)行了浸出毒性試驗，發(fā)現(xiàn)廢棄CRT含鉛玻璃中的鉛浸出濃度遠(yuǎn)超危險廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)。陸地填埋處置不僅對人體和環(huán)境有嚴(yán)重危害，而且造成資源的巨大浪費，已經(jīng)為國家法律所禁止。

3 CRT玻璃中鉛的分離回收

陳夢君等［17］于2009年1月發(fā)表了“真空碳熱還原法無害化處理廢棄陰極射線管錐玻璃的研究”一文，報道了一種在真空條件下加入炭粉，通過高溫還原分離回收金屬鉛的方法。同年，該團(tuán)隊再度發(fā)文，進(jìn)一步闡述了該項研究的原理與成果［18-19］。其研究結(jié)果表明：鉛的回收率隨溫度的升高、壓強(qiáng)的降低、炭粉加入量的增大以及保持時間的延長而提高；在溫度為1 000 ℃、系統(tǒng)壓強(qiáng)為1 kPa的條件下，加入10%（w）的炭粉后保持4 h，幾乎可以將鉛100%回收，同時還可以回收金屬鈉和鉀，分離效果非常理想。但在實際生產(chǎn)中，要實現(xiàn)真空還原的條件，對生產(chǎn)設(shè)備和生產(chǎn)工藝均有更高要求。

王昱等［20-21］同樣采用此技術(shù)，實現(xiàn)了CRT玻璃中鉛的分離，生成并回收納米氧化鉛；當(dāng)CRT加入量為40%（w）時，鉛的回收率約為93%。但需要注意的是，該技術(shù)并未完全去除鉛污染，燃燒后的固體殘余物中約含7%（w）的鉛，不可作為一般固體廢物處理。此外，該技術(shù)處理過程中需要加入較多的鎂和氧化鐵作為熱劑，在一定程度上提高了處理成本。而且，真空的條件在實際生產(chǎn)過程中是很難達(dá)到的，具有極大的局限性。

Herat［22］采用焙燒-氧化還原方法來降低CRT錐管玻璃中的鉛含量，但實驗結(jié)果并不理想。研究表明，鉛的最大提取率僅為50%，鉛殘留量依然較高。因此，該方法在技術(shù)上并不可行。

安俊菁等［23］在密閉側(cè)吹熔煉爐內(nèi)開展了CRT含鉛玻璃替代煉鉛原料的配比工業(yè)試驗。結(jié)果表明，CRT含鉛玻璃可以替代部分鉛礦石和硅石作為密閉側(cè)吹熔煉爐煉鉛的原料，在CRT含鉛玻璃23.2%（w）配比的條件下，鉛的回收率最高。

苑文儀等［24-26］通過研究CRT錐玻璃經(jīng)機(jī)械活化后在硝酸溶液體系中浸出的反應(yīng)動力學(xué)規(guī)律，考察了機(jī)械球磨轉(zhuǎn)速、浸出溫度以及硝酸初始濃度對錐玻璃中鉛的浸出效果影響。研究結(jié)果表明：錐玻璃經(jīng)機(jī)械活化預(yù)處理后，反應(yīng)活性顯著增強(qiáng)，錐玻璃中鉛浸出率大幅度高；浸出反應(yīng)的表觀活化能和反應(yīng)級數(shù)由活化前的109.4 kJ/mol和0.79分別降至活化后的54.3 kJ/mol和0.51。機(jī)械活化預(yù)處理是提高CRT錐玻璃浸出活性的有效技術(shù)，機(jī)械球磨轉(zhuǎn)速即活化能量越高，活化效果越佳。球磨法機(jī)械活化主要應(yīng)用于對廢CRT的預(yù)處理方面，在實際應(yīng)用中有很強(qiáng)的局限性。另外，苑文儀等［27-28］還研究了采用熱硫化法從廢CRT中回收鉛。當(dāng)溫度從100 ℃升至300 ℃時，鉛的硫化率從25%增至90%。該過程中無需添加堿性化合物，在300 ℃下保溫8 h，硫化率可達(dá)100%。該工藝主要回收硫化鉛，將硫化鉛轉(zhuǎn)化為金屬單質(zhì)鉛還需經(jīng)過進(jìn)一步的處理工藝。

Xing等［29］通過真空熱還原工藝從廢CRT玻璃中回收合成納米級鉛。該工藝的特點是，在把鉛從玻璃粉中蒸發(fā)出來的同時合成納米級鉛顆粒。實驗結(jié)果表明：鉛的蒸發(fā)率可達(dá)96.8%，鉛顆粒直徑為4～34 nm；最佳實驗條件為溫度1 000 ℃、保溫時間2 h、壓強(qiáng)500～2 000 Pa、氬氣流量50～200 mL/min。

幾年后，Xing等［30］又通過碳熱還原強(qiáng)酸浸出工藝從廢CRT錐玻璃中回收鉛，同時合成玻璃微球。在該研究過程中，形成了一個用于錐玻璃的解毒和回收利用的新工藝，其關(guān)鍵在于從CRT錐玻璃中去除鉛和同步制備玻璃微球。該工藝用炭粉作隔離劑和還原劑，將廢CRT錐玻璃燒結(jié)成玻璃微球。在熱還原過程中，氧化鉛在錐玻璃中首先被CO還原成金屬鉛，然后在玻璃微珠表面用酸浸法將其去除。實驗結(jié)果表明：溫度、炭粉添加量和保溫時間是控制鉛去除率的主要參數(shù)；最大鉛去除率為94.80%；加入10%（w）的炭粉，通過設(shè)定溫度程序，在1 200 ℃下保溫30 min，得到尺寸為0.73～14.74 μm的微球。所制備的玻璃微球可以用作聚合物材料和研磨材料中的填料。綜上，該項研究提出了一種實用且經(jīng)濟(jì)的方法，用于解毒和回收廢含鉛玻璃。但是，在強(qiáng)酸浸出工藝工程中，因強(qiáng)酸的酸性強(qiáng)、腐蝕性強(qiáng)，易造成二次污染。

Zhang等［31］利用動力化學(xué)法，在機(jī)械化學(xué)的條件下，利用含鉛玻璃可以溶解于堿溶液中的特性來提取金屬鉛。研究結(jié)果表明，鉛的浸出率可達(dá)90%以上，浸出后經(jīng)過過濾，采用傳統(tǒng)的電沉積方法提取金屬鉛。該方法工藝簡單、成本低廉，浸出液可循環(huán)使用，過濾得到的浸出渣則可作為一般工業(yè)廢物，用于制造泡沫玻璃等產(chǎn)品，十分具有市場推廣價值。該方法的不足之處是過濾得到的浸出渣約含10%（w）的鉛，不可作為一般性工業(yè)廢物進(jìn)行處置。

Okada等［32-34］通過還原熔融結(jié)合Na2CO3浮選回收工藝從CRT錐玻璃中回收鉛。使用大量Na2CO3，在1 000 ℃下進(jìn)行還原熔融可回收鉛。

Grause等［35-36］通過添加氫氧化鈣和聚氯乙烯，從CRT含鉛玻璃中回收鉛。揮發(fā)過程中，聚氯乙烯和氯化鈣為氯化劑，鹽酸作為吸收劑，可生成氯化鉛。氯化鈣、氫氧化鈣和鉛玻璃反應(yīng)形成揮發(fā)性氯化鉛和硅酸鈣鹽晶體。溫度為1 000 ℃時，鉛的揮發(fā)率約為80%。進(jìn)一步的實驗研究發(fā)現(xiàn)，在溫度1 000 ℃、氯與鉛的摩爾比為16、鈣與硅的摩爾比為2的條件下，可使99.9%的鉛揮發(fā)，殘余硅酸鈣中的含鉛水平很低，有重新用于其他用途的潛力。

Erzat等［37］通過氯化揮發(fā)工藝，去除廢CRT玻璃中的鉛。實驗結(jié)果表明，氯化鈣是最有效的氯化劑，最佳的實驗參數(shù)是溫度1 000 ℃、壓強(qiáng)600 Pa、保溫時間2 h。在上述最佳條件下，廢CRT玻璃中鉛的揮發(fā)率為99.1%，通過冷凝回收的氯化鉛的純度為97.0%。該工藝對鉛的去除率滿足我國的環(huán)保要求，但氯氣是有毒氣體，易造成二次污染。

Yot等［38-41］比較分析了碳化硅和氮化鈦與廢CRT含鉛玻璃的反應(yīng)，并從廢CRT含鉛玻璃中還原出金屬鉛。分析了影響鉛還原的因素：還原劑用量、時間和溫度。實驗結(jié)果表明，碳化硅比氮化鈦更易還原出金屬鉛，并且在一定限度內(nèi)，還原劑用量越大、時間越長、溫度越高，鉛的回收率就越高。

Miyoshi等［42］采用酸輔助亞臨界水浸出法從CRT含鉛玻璃中提取鉛。該方法采用亞臨界水熱處理技術(shù)，在溫度355 ℃、壓力24 MPa的條件下水熱處理CRT含鉛玻璃粉末，有效地使鉛從CRT含鉛玻璃中分離出來，并在溫度100 ℃的條件下酸浸水解后的廢渣以降低廢渣中的鉛含量。同樣是采用了酸浸的方法，Saterlay等［43］利用超聲波增強(qiáng)的方法來提高CRT含鉛玻璃中鉛的酸浸出率。但總體而言，該類方法工藝復(fù)雜、持續(xù)時間長，且殘留在廢渣中的鉛對環(huán)境的危害仍然存在。

Hu等［44-45］設(shè)計了用廢CRT含鉛玻璃在高溫下熔制水玻璃熔渣、再利用制得的水玻璃熔渣于高溫高壓的條件下水浸溶解制作水玻璃的工藝路線，水解后，通過浮選分離可以回收溶解渣中的含鉛化合物。

4 CRT玻璃中鉛處理工藝的分析和比較

國內(nèi)外廢CRT含鉛玻璃處理技術(shù)的對比分析見表1。由表1的對比分析結(jié)果不難看出，目前國內(nèi)外的CRT含鉛玻璃處理工藝和方法或多或少均存在著一定的不足。例如：真空的操作條件在實際應(yīng)用過程中具有很大的局限性，而且實現(xiàn)難度較大；強(qiáng)酸浸提中，酸的腐蝕性較強(qiáng)，易造成二次污染；此外，浮選工藝的回收率較低。因此，簡便高效的新型廢CRT含鉛玻璃處理工藝技術(shù)的開發(fā)是目前亟待解決的問題。該技術(shù)應(yīng)同時滿足以下4個條件：1）鉛的回收率高；2）對玻璃中的其他組分能夠有效利用；3）滿足經(jīng)濟(jì)可行性要求；4）便于工業(yè)化生產(chǎn)。只有達(dá)到這些要求，才能從根本上解決廢CRT含鉛玻璃的鉛污染以及資源化問題。

表1 國內(nèi)外廢CRT含鉛玻璃處理技術(shù)的對比分析

5 結(jié)語

目前，對如何實現(xiàn)廢CRT玻璃資源的無害化和再利用，國內(nèi)外科研工作者已開展了大量研究和探索。綜合分析該領(lǐng)域的主要研究后發(fā)現(xiàn)，廢CRT玻璃資源化利用的途徑主要集中在制備玻璃制品和建筑材料等方面，其中建材化利用具有很好的工業(yè)應(yīng)用前景。廢CRT玻璃中鉛的分離、提取、回收技術(shù)也得到了快速發(fā)展。其中，機(jī)械活化預(yù)處理與碳熱還原后酸浸的方法可能成為有效的處理方法，還可同時實現(xiàn)對玻璃中其他成分的有效利用。目前，相關(guān)技術(shù)工藝的開發(fā)還有待于進(jìn)一步的研究。

［1］周蕾，許振明. 我國電子廢棄物回收工藝研究進(jìn)展［J］. 材料導(dǎo)報，2012，26（7）：155 - 160.

［2］胡彪，孟辰晨. 廢棄CRT顯示器含鉛玻璃處理技術(shù)的研究進(jìn)展［J］. 安全與環(huán)境工程，2013，20（3）：62 -65，72.

［3］田英良，張友良，田暉，等. 利用廢顯像管研制泡沫玻璃［J］. 玻璃與搪瓷，2003，31（4）：44 - 47.

［4］田英良，邵艷麗，孫詩兵. CRT玻璃資源化方法與再利用途徑［J］. 材料導(dǎo)報，2013，27（8）：74 - 77.

［5］劉和平，李金惠. 陰極射線管中低熔點玻璃的溶解規(guī)律研究［J］. 環(huán)境科學(xué)學(xué)報，2006，26（3）：466 - 471.

［6］Rocchetti L，Beolchini F. Environmental burdens in the management of end-of-life cathode ray tubes［J］. Waste Manage，2014，34（2）：468 - 474.

［7］楊勰，李宏煦，李超. 鉛冶煉煙塵的物性分析及浸出性研究［J］. 化工環(huán)保，2014，34（5）：493 - 498.

［8］萬斯. 再生鉛冶煉行業(yè)典型工藝的鉛污染物質(zhì)流分析［J］. 化工環(huán)保，2015，35（6）：614 - 619.

［9］楊杰雄，關(guān)杰，黃慶，等. 廢CRT玻璃的資源再利用技術(shù)研究現(xiàn)狀［J］. 上海第二工業(yè)大學(xué)學(xué)報，2015，32（2）：109 - 113.

［10］Bertoncello R，Milanese L，Bouquillon A，et al. Leaching of lead silicate glasses in acid environment：Compositional and structural changes［J］. Appl Phys A，2004，79（2）：193 - 198.

［11］謝芳芳，歐志遠(yuǎn)，李金惠，等. CRT含鉛玻璃及其冶煉廢渣的鉛浸出毒性研究［J］. 中國環(huán)境科學(xué)，2014，34（12）：3237 - 3241.

［12］胡昌盛，許來永，高善慶. 廢CRT玻璃循環(huán)利用現(xiàn)狀與研究進(jìn)展［J］. 環(huán)境工程，2012，30（S2）：286 -288，139.

［13］Matamoros-Veloza Z，Rendón-Angeles J C，Yanagisawa K，et al. Preparation of foamed glasses from CRT TV glass by means of hydrothermal hot-pressing technique［J］. J Eur Ceram Soc，2008，28（4）：739 - 745.

［14］ICER （Industry council for Eleectronic Equipment Recycling）. Materials recoverery from waste cathode raytubes （CRTs）［R］. Banbury：The Waste & Resources Action Programme，2004.

［15］朱建新，陳夢君，于波. 廢舊陰極射線管玻璃高溫自蔓延處理技術(shù)［J］. 稀有金屬材料與工程，2009，38（S2）：134 - 137.

［16］Spalvins E，Dubey B，Townsend T. Impact of electronic waste disposal on lead concentrations in landf i ll leachate［J］. Environ Sci Technol，2008，42（19）：7452 - 7458.

［17］陳夢君，張付申，朱建新. 真空碳熱還原法無害化處理廢棄陰極射線管錐玻璃的研究［J］. 環(huán)境工程學(xué)報，2009，3（1）：156 - 160.

［18］Chen Mengjun，Zhang Fushen，Zhu Jianxin. Lead recovery and the feasibility of foam glass production from funnel glass of dismantled cathode ray tube through pyrovacuum process［J］. J Hazard Mater，2009，161（2/3）：1109 - 1113.

［19］陳夢君，朱建新，于波. 含鉛玻璃材料的環(huán)境風(fēng)險及再生利用技術(shù)研究［J］. 人工晶體學(xué)報，2009，38（S1）：383 - 386.

［20］王昱，謝毅君，高雅，等. CRT玻璃高溫自蔓延反應(yīng)過程中鉛的揮發(fā)及納米晶化規(guī)律研究［J］. 無機(jī)材料學(xué)報，2012，27（10）：1084 - 1088.

［21］Wang Yu，Zhu Jianxin. Preparation of lead oxide nanoparticles from cathode-ray tube funnel glass by self-propagating method［J］. J Hazard Mater，2012，215/216：90 - 97.

［22］Herat S. Recycling of cathode ray tubes （CRTs） in electronic waste［J］. Clean Soil Air Water，2008，36（1）：19 - 24.

［23］安俊菁，黃凱，趙楊，等. 密閉側(cè)吹熔煉爐處理CRT含鉛玻璃工業(yè)可行性研究［J］. 有色金屬：冶煉部分，2016（3）：10 - 12，18.

［24］苑文儀，李金惠，張承龍，等. 機(jī)械活化對CRT錐玻璃浸出動力學(xué)的影響［J］. 環(huán)境工程學(xué)報，2014，8（8）：3390 - 3394.

［25］Yuan Wenyi，Li Jinhui，Zhang Qiwu，et al. Innovated application of mechanical activation to separate lead from scrap cathode ray tube funnel glass［J］. Environ Sci Technol，2012，46（7）：4109 - 4114.

［26］Yuan Wenyi，Li Jinhui，Zhang Qiwu，et al. Lead recovery from cathode ray tube funnel glass with mechanical activation［J］. J Air Waste Manage Assoc，2013，63（1）：2 - 10.

［27］Yuan Wenyi，Meng Wen，Li Jinhui，et al. Lead recovery from scrap cathode ray tube funnel glass by hydrothermal sulphidisation［J］. Waste Manage Res，2015，33（10）：930 - 936.

［28］Yuan Wenyi，Li Jinhui，Zhang Qiwu，et al. A novel process utilizing mechanochemical sulf i dization to remove lead from cathode ray tube funnel glass［J］. J Air Waste Manage Assoc，2013，63（4）：418 - 423.

［29］Xing Mingfei，Zhang Fushen. Nano-lead particle synthesis from waste cathode ray-tube funnel glass［J］. J Hazard Mater，2011，194：407 - 413.

［30］Xing Mingfei，Wang Yaping，Li Jun，et al. Lead recovery and glass microspheres synthesis from waste CRT funnel glasses through carbon thermal reduction enhanced acid leaching process［J］. J Hazard Mater，2016，305：51 - 58.

［31］Zhang Chenglong，Wang Jingwei，Bai Jianfeng，et al. Recovering lead from cathode ray tube funnel glass by mechano-chemical extraction in alkaline solution［J］. Waste Manage Res，2013，31（7）：759 - 763.

［32］Okada Takashi，Yonezawa Susumu. Reduction-melting combined with a Na2CO3fl ux recycling process for lead recovery from cathode ray tube funnel glass［J］. Waste Manage，2014，34（8）：1470 - 1479.

［33］Okada Takashi，Hiroyuki Inano，Hiroyoshi Naoki. Recovery and immobilization of lead in cathode ray tube funnel glass by a combination of reductive and oxidative melting processes［J］. J Soc Inf Display，2012，20（9）：508 - 516.

［34］Okada Takashi. Lead extraction from cathode ray tube funnel glass melted under different oxidizing conditions［J］. J Hazard Mater，2015，292：188 - 196.

［35］Grause Guido，Takahashi Kenshi，Kameda Tomohito，et al. Lead removal from cathode ray tube glass by the action of calcium hydroxide and poly（vinyl chloride）［J］. Thermochim Acta，2014，596：49 - 55.

［36］Grause G.，Yamamoto N，Kameda T，et al. Removal of lead from cathode ray tube funnel glass by chloride volatilization［J］. Int J Environ Sci Technol，2014，11（4）：959 - 966.

［37］Erzat A，Zhang Fushen. Evaluation of lead recovery eff i ciency from waste CRT funnel glass by chlorinating volatilization process［J］. Environ Technol，2014，35（22）：2774 - 2780.

［38］Yot P G，Méar F O. Lead extraction from waste funnel cathode-ray tubes glasses by reaction with silicon carbide and titanium nitride［J］. J Hazard Mater，2009，172（1）：117 - 123.

［39］Méar F，Yot P，Cambon M，et al. Characterisation of porous glasses prepared from Cathode Ray Tube （CRT）［J］. Powder Technol，2006，162（1）：59 - 63.

［40］Méar F，Yot P，Viennois R，et al. Mechanical behaviour and thermal and electrical properties of foam glass［J］. Ceram Int，2007，33（4）：543 - 550.

［41］Yot P G，Méar F O. Characterization of lead，barium and strontium leachability from foam glasses elaborated using waste cathode ray-tube glasses［J］. J Hazard Mater，2011，185（1）：236 - 241.

［42］Miyoshi Hiroshi，Chen Danping，Akai Tomoko. A novel process utilizing subcritical water to remove lead from wasted lead silicate glass［J］. Chem Lett， 2004，33（8）：956 - 957.

［43］Saterlay A J，Wilkins S J，Compton R G. Towards greener disposal of waste cathode ray tubes via ultrasonically enhanced lead leaching［J］. Green Chem，2001，3（4）：149 - 155.

［44］Hu Biao，Zhao Shuangshuang，Zhang Shuhao. Removal of lead from cathode ray tube funnel glass by generating the sodium silicate［J］. J Air Waste Manage Assoc，2015，65（1）：106 - 114.

［45］王鵬程，胡彪，湯桂蘭，等. 從廢CRT含鉛玻璃中熔融沉淀回收硫化鉛的試驗研究［J］. 有色金屬工程，2016，6（4）：48 - 52.

（編輯 魏京華）

Research progresses in recovery of lead metal from lead-containing glass in waste CRT

Hu Biao1，2，Hui Wenlong2
（1. School of Management，Tianjin University of Technology，Tianjin 300384，China；2. School of Environmental Science and Safety Engineering，Tianjin University of Technology，Tianjin 300384，China）

With the development of kinescope technology，a large number of cathode ray tube （CRT） glass is coming into a discharge period in China. The waste CRT glass contained a lot of lead，which belonged to the hazardous waste. Based on the domestic and foreign status of treatment and disposal of waste CRT lead-containing glass，the technologies of lead separation and recovery were summarized and their characteristics and existing problems were analyzed. It was pointed out that the further research and development of new technology in the fi eld should paid attention to 4 aspects，such as：the high recovery rate of lead，the effective utilization of other components in the glass，the satisf i ability to economic feasibility and the applicability for industrial production.

cathode ray tube （CRT） glass；lead；separation；recovery；comprehensive utilization

X76

A

1006-1878（2017）04-0389-06

10.3969/j.issn.1006-1878.2017.04.003

2016 - 10 - 26；

2017 - 04 - 05。

胡彪（1962—），男，河北省張家口市人，碩士，教授，電話 13702190090，電郵 hubiao@126.com。聯(lián)系人：回文龍，電話 15102259624，電郵 709923654@qq.com。

美麗天津重大工程項目（14ZCDGSF00035）。