□ 王志軍 齊齊哈爾市食品藥品檢驗(yàn)檢測(cè)中心

GC-MS對(duì)白酒中三種塑化劑的直接測(cè)定

□ 王志軍 齊齊哈爾市食品藥品檢驗(yàn)檢測(cè)中心

縱觀塑化劑在白酒中的殘留情況及GB/T 21911-2008《食品中食品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定》，可以看出，白酒中的塑化劑含量最多的就是DBP、DE-HP、DINP這三種，考慮到測(cè)定過程中樣品前處理引入的有機(jī)試劑可能帶來的塑化劑成分對(duì)檢驗(yàn)結(jié)果的影響，特采用直接進(jìn)樣的方式，避免試劑使用帶來的塑化劑帶入風(fēng)險(xiǎn)，用GC-MS聯(lián)用方法測(cè)定白酒中存在量最大的三種塑化劑（DBP DE-HP DINP）含量。

白酒；GC-MS；塑化劑

1 儀器與試藥

賽默飛世爾氣質(zhì)聯(lián)用儀GC1300-ISQ自動(dòng)進(jìn)樣器；對(duì)照品DBP；Dr. Ehrenstorfer GmibH（含量98.5%）；DE-HP；Ehrenstorfer GmibH（含量98.5%DINP）；Ehrenstorfer GmibH（含量98.5%）；乙醇（GR 天津科密歐試劑有限公司）。

2 方法

2.1 對(duì)照品溶液的制備

精密稱取DBP、DE-HP、DINP對(duì)照品各0.2 g，用乙醇定容至100 mL為標(biāo)準(zhǔn)貯備液（濃度為2 g/L），精密吸取標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液0.5 mL定容至100 mL為標(biāo)準(zhǔn)工作液（濃度為10 mg/L），精密吸取標(biāo)準(zhǔn)工作液0.5、1.0、2.0 mL以60% v/v乙醇分別定容至100 mL得到濃度為0.05、0.1、0.2 mg/L標(biāo)準(zhǔn)使用液。

2.2 色譜條件

色譜柱：HP-5石英毛細(xì)管柱30 m×0.25 mm×0.25 μm。

進(jìn)樣口溫度：250 ℃。

柱溫程序：60 ℃(1 min)、20 ℃/ min、240 ℃(1 min)、10 ℃/min、300 ℃(5 min)。

載氣：高純氦氣(純度≥99.999%),流速:1.0 mL/min。

不分流進(jìn)樣,進(jìn)樣量：1 μL。

2.3 質(zhì)譜條件[1-2]

色譜與質(zhì)譜接口溫度：280 ℃。傳輸線溫度：280 ℃。

電離方式：電子轟擊源(EI), 電離能量：70 eV。

監(jiān)測(cè)方式：選擇離子掃描方式（SIM）。

溶劑延時(shí)：5 min。

3 結(jié)果

3.1 色譜峰的鑒定

3.2 定性確認(rèn)

氣相色譜-質(zhì)譜定性確證相對(duì)離子豐度最大容許誤差見表2。

樣品和標(biāo)準(zhǔn)品的色譜峰在相同的保留時(shí)間處（±5%）出現(xiàn)對(duì)應(yīng)的離子碎片質(zhì)核比與標(biāo)準(zhǔn)品一致，豐度符合，與標(biāo)準(zhǔn)圖譜庫檢索目標(biāo)化合物一致。

加標(biāo)結(jié)果選擇無塑化劑酒樣和含量0.5 mg/L左右3種塑化劑酒樣，加標(biāo)實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表2。

樣品中3種塑化劑存在情況：檢測(cè)市售的近百種白酒塑化劑，合格率為95%，主要不合格項(xiàng)目為DBP，只有一種為DINP不合格。

3.3 分析結(jié)果的表述

試樣中鄰苯二甲酸酯的含量按式（1）計(jì)算。

式中：X—試樣中鄰苯二甲酸酯的含量,單位為毫克每千克(mg/kg)；

ρ—從標(biāo)準(zhǔn)工作曲線上查出的試樣溶液中鄰苯二甲酸酯的質(zhì)量濃度,單位為微克每毫升（μg/mL）；

m—試樣的質(zhì)量,單位為克（g）；

1000—換算系數(shù)。

計(jì)算結(jié)果應(yīng)扣除空白值；結(jié)果至少為1.0 mg/kg時(shí),保留三位有效數(shù)字；結(jié)果小于1.0 mg/kg時(shí),保留兩位有效數(shù)字。

精密度：在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過算術(shù)平均值的10%。

檢出限：鄰苯二甲酸二正丁酯(DBP)定量限為0.05 mg/kg，鄰苯二甲酸二（2-乙基已基）酯。

DEHP檢出定量限均為0.05 mg/ kg。鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)的定量限為0.050 mg/kg。

表1 定性離子的鑒定表

表2 氣相色譜-質(zhì)譜定性確證相對(duì)離子豐度最大容許誤差

表3 回收率實(shí)驗(yàn)

4 結(jié)論

本方法快速檢測(cè)的樣品中DBP、DEHP、DINP，省去樣品前處理的麻煩，優(yōu)化檢驗(yàn)條件。

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