李紅艷

摘要 通過試驗數(shù)據(jù)的比對，分析同類蔬菜對同一種農(nóng)藥標準差、響應值的差異，總結出每類蔬菜中適宜作為代表性本底的蔬菜。

關鍵詞 氣相色譜儀；農(nóng)殘檢測；基質(zhì)效應

中圖分類號 TS207.5；S481+.8 文獻標識碼 B 文章編號 1007-5739（2016）16-0113-01

蔬菜和水果樣品在經(jīng)過一系列的前處理過程后，就要進行儀器分析。氣相色譜儀由于靈敏度高、穩(wěn)定易操作等特點而被廣泛應用于農(nóng)藥殘留的檢測當中，特別是對有機磷、有機氯兩大類農(nóng)藥的檢測。在檢測的過程中，經(jīng)常會遇到許多問題，而且有的還可能嚴重影響檢測結果的準確性[1-2]。因此，必須分析原因，解決問題，以保證檢測數(shù)據(jù)的準確可靠。該文就基質(zhì)效應對氣相色譜儀在農(nóng)殘檢測中的影響做如下總結分析。

1 基質(zhì)效應定義

基質(zhì)效應指樣品中除待測物以外的其他基質(zhì)成分對待測物測定的影響。基質(zhì)效應是一個很復雜的現(xiàn)象，并且在檢測過程中是影響定量準確度的重要因素之一。

響應值定義：響應值是指在色譜儀器分析中，組分通過檢測器時所給出的信號大小。物質(zhì)的響應值取決于物質(zhì)的性質(zhì)和濃度，同一含量的不同物質(zhì)由于其理化性質(zhì)的不同在同種檢測器上會產(chǎn)生不同的響應值[3]。

2 樣品基質(zhì)復雜性

對大部分樣品基質(zhì)，含水量越高，基質(zhì)效應越弱；蛋白質(zhì)、糖類、油脂含量越高，基質(zhì)效應越強；基質(zhì)難揮發(fā)成分越多（如葉綠素、類胡蘿卜素、蠟質(zhì)等），基質(zhì)效應越明顯；難揮發(fā)的成分易被吸附，從而富集在進樣口，掩蓋活性點，一方面能降低進樣口對農(nóng)藥的吸附，另一方面能降低農(nóng)藥在活性點的降解。農(nóng)藥濃度越低，基質(zhì)效應越明顯。

3 受基質(zhì)效應影響大的農(nóng)藥

一是極性、熱不穩(wěn)定、具有氫鍵結合能力的農(nóng)藥，極性強易產(chǎn)生基質(zhì)效應，如甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧樂果、百菌清、溴氰菊酯等；二是在含多個P=O鍵的化合物中基質(zhì)效應要比含單個P=O鍵的化合物明顯；含P=O鍵的化合物要比含P=S鍵的化合物明顯。但含有同一官能團的化合物由于極性、理化特性的差異所呈現(xiàn)的基質(zhì)效應也會有較大差別，而且同一化合物在不同化學環(huán)境和色譜系統(tǒng)中也會有所不同[4]。

4 解決辦法分析

最常用的解決方式是樣品本底配置標準溶液用以校正。但樣品種類繁多，不同類、不同種樣品的基質(zhì)效應差別較大，究竟是同一批樣品用一個基質(zhì)標品來校正，還是每種蔬果各自配置？在準確度和效率之間筆者嘗試在同類蔬果中找到一個代表性基質(zhì)來校正同類樣品。為此，選取綠葉菜類、瓜類、茄果類等13種蔬菜進行基質(zhì)效應比對試驗，其中綠葉菜類有苦苣、菠菜、小白菜、生菜、油菜、茼蒿、大白菜；茄果類有番茄、茄子、辣椒；瓜類有黃瓜、角瓜、苦瓜。以考察有機磷類農(nóng)藥為例，選取敵敵畏、甲胺磷、毒死蜱、水胺硫磷、殺螟硫磷、二嗪磷、丙溴磷、三唑磷、伏殺硫磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷、氧化樂果、樂果、馬拉硫磷、對硫磷、甲基異柳磷16種農(nóng)藥作為參數(shù)。稱取25.0 g樣品，加入50 mL乙腈，分取10 mL，近干后用丙酮（色譜純）定容至5 mL。為比照不同本底的標準溶液響應情況，分別取上述13種蔬菜溶液稀釋標準品至相同濃度上機進行比對。通過每個參數(shù)在不同基質(zhì)中響應值的差異、標準差的大小總結出每類蔬菜中具有代表性的蔬菜。結果表明：①綠葉菜類當中，不同本底對響應值影響較大的是甲胺磷、水胺硫磷、三唑磷、樂果，其標準差都在10以上；影響較小的是二嗪磷、甲拌磷、甲基異柳磷，三者標準差都在5以下。其余參數(shù)的標準差在5～10之間；綜合每個參數(shù)的均值和中位數(shù)考慮，推斷以菠菜作為綠葉菜類的代表性本底較好，其次可以考慮茼蒿。②瓜類當中，不同本底對響應值影響較大的是敵敵畏、甲胺磷、水胺硫、丙溴磷、三唑磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷，其標準差都在10以上；其余參數(shù)受本底變化影響較小，標準差均都在5下。綜合每個參數(shù)的均值和中位數(shù)考慮，推斷以黃瓜作為瓜類的代表性本底較好。③茄果類當中，不同本底對響應值影響較大的是敵敵畏、甲胺磷、水胺硫磷、丙溴磷、三唑磷、伏殺硫磷、乙酰甲胺磷、氧化樂果，其標準差都在10以上；二嗪磷、毒死蜱、甲拌磷、馬拉硫磷、甲基異柳磷受本底變化影響較小，標準差均都在5以下。其他參數(shù)標準差在5～10之間。綜合每個參數(shù)的均值和中位數(shù)考慮，推斷以辣椒作為茄果類的代表性本底較好。從總體上來說，不同本底對甲胺磷、水胺硫磷、三唑磷、樂果4種農(nóng)藥影響較大，對二嗪磷、甲拌磷、甲基異柳磷影響較小。

上述實例適用于樣品初篩過程中基質(zhì)標品的選擇，在效率和準確性上做了平衡兼顧。由于在同類中不同種基質(zhì)還是有一定差別，在復試準確定量時，還應該選擇同種基質(zhì)來校正?！掇r(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全例行監(jiān)測行為規(guī)范》及例行監(jiān)測技術支持單位推薦同類蔬果在同一時間進行檢測，盡可能降低基質(zhì)效應，并且這樣使得質(zhì)量控制更有意義。

5 參考文獻

[1] 徐美蓉.農(nóng)藥多殘留檢測中的樣品基質(zhì)干擾及消除[J].甘肅農(nóng)業(yè)科技，2015（12）：54-57.

[2] 姚勇，劉全科.多種蔬菜基質(zhì)對有機磷農(nóng)藥殘留檢測的基質(zhì)效應的研究[J].湖北植保，2016（2）：14-17.

[3] 羅俊霞，王毅紅，岳鳳麗，等.9種蔬菜基質(zhì)中14種有機磷農(nóng)藥殘留基質(zhì)效應比較[J].中國瓜菜，2013（1）：17-22.

[4] 羅俊霞，符建偉，王毅紅，等.氣相色譜火焰光度檢測器測定蔬菜中多種有機磷農(nóng)藥殘留的基質(zhì)效應[J].河南農(nóng)業(yè)大學學報，2013（2）：192-196.