段冰，柳青山*，楊玲，郭睿，邵強

（山西省農(nóng)業(yè)科學(xué)院高粱研究所，山西晉中030600）

糯質(zhì)高粱釀造清香型大曲白酒的研究

段冰，柳青山*，楊玲，郭睿，邵強

（山西省農(nóng)業(yè)科學(xué)院高粱研究所，山西晉中030600）

以山西省農(nóng)業(yè)科學(xué)院高粱研究所選育的晉糯5號糯高粱雜交種和晉雜34號粳高粱雜交種為對照（CK），分別采用添加4種不同輔料對晉糯5號糯高粱雜交種釀造清香型大曲白酒，并對其出酒率和基酒揮發(fā)性香味成分的分析。結(jié)果表明，添加16%谷糠的（配方1）出酒率最高為46.5%，比晉糯5號（CK1）出酒率提高1.2%，比晉雜34號（CK2）出酒率提高3.9%；對其基酒揮發(fā)性香味成分的分析結(jié)果顯示，高級醇含量為909.48 mg/L，乙醛/乙縮醛為0.58，乳酸乙酯/乙酸乙酯為0.80。表明在晉糯5號糯高粱中添加16%的谷糠能夠釀造高品質(zhì)的清香型大曲白酒。

高粱；品種；清香型大曲白酒；出酒率；白酒品質(zhì)

好酒離不開紅糧，在中國白酒生產(chǎn)中，高粱作為原料使用最廣泛，它不僅出酒率高，而且醇厚濃郁，香正甘冽，遠勝于其他原料[1]。南方高粱多糯性，少粳性；北方高粱多粳性，少糯性。衡量釀酒品質(zhì)的重要指標(biāo)是支鏈淀粉含量的高低，北方高粱釀酒品質(zhì)不及南方高粱的原因之一，就是支鏈淀粉含量相對較低[2]。高粱品質(zhì)對酒質(zhì)和出酒率均有直接影響[3]，釀造茅臺酒等醬香型高檔白酒的主要原料是優(yōu)質(zhì)粒用糯高粱[4]。許德富等[5]認為，糯高粱支鏈淀粉含量高于粳高粱，易于糊化，非常適合于釀酒有益微生物的生長繁殖和香味物質(zhì)代謝。李奇[6]認為高粱含有較高的支鏈淀粉含量，利于后期蒸煮糊化，對于保證出酒量有一定的好處。徐占成等[7]認為中國名優(yōu)白酒的生產(chǎn)原料通常是以糧谷為主，糧谷原料一般是以糯者為好，即支鏈淀粉含量高者為佳，具體為糯高粱和糯米。

北方以汾酒為代表的清香型大曲白酒廠釀造的主要原料是支鏈淀粉含量較低的粳高粱，基本不選用糯高粱，究其原因主要為糯高粱在釀造清香型大曲白酒過程中，蒸煮后高粱籽粒過于粘軟，吹涼過程中容易結(jié)成團狀，分散性差，不易打散、吹涼，不易進行拌曲操作，導(dǎo)致發(fā)酵過程中不易被釀酒微生物利用，從而造成了大米查固態(tài)發(fā)酵不完全。

為解決這一問題，山西農(nóng)業(yè)科學(xué)院高粱研究所高粱加工團隊進行了糯高粱釀制清香型大曲白酒工藝的改進試驗。選用晉糯5號為原料，通過添加不同比例的谷糠、高粱種皮、高粱穎殼、粳高粱4種配方，進行清香型大曲白酒釀造，以晉雜34號和晉糯5號為對照（CK），對原料品質(zhì)、出酒率以及基酒風(fēng)味物質(zhì)成分進行分析，選出適合糯高粱釀制清香型大曲白酒的配方，為糯高粱釀造白酒提供新的途徑。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

晉糯5號高粱、晉雜34號高粱：山西省農(nóng)業(yè)科學(xué)院高粱研究所選育雜交種；谷糠、高粱種皮、高粱穎殼、粳高粱：山西晉中。

直鏈淀粉標(biāo)樣、單寧酸：美國Sigma公司；支鏈淀粉標(biāo)樣：美國Fluka公司；濃硫酸、氫氧化鈉、硼酸、混合催化劑、溴甲酚綠、甲基紅、無水乙醇、正己烷、濃鹽酸、碘、碘化鉀、氨水、二甲基甲酰胺、檸檬酸鐵銨（均為分析純）：凱達試劑有限公司。

1.2 儀器與設(shè)備

EBC-LF麥芽標(biāo)準(zhǔn)粉碎機：麥科儀科技有限公司；AL204電子天平（感量0.1 mg）：美國METTLER-TOLEDO公司；FOSS 2100凱氏定氮儀：瑞典福斯分析儀器公司；UV-1780紫外分光光度計：日本島津公司；SZF-06C型粗脂肪測定儀：浙江托普儀器有限公司；Clarus 480 GC氣相色譜儀（gas chromatography，GC）：美國PE股份有限公司。

1.3 方法

1.3.1 檢測方法

總淀粉、直連淀粉及總淀粉測定：采用雙波長比色法[8]；脂肪的測定：依據(jù)GB/T 14772—2008《食品中粗脂肪的測定方法》中的方法；蛋白質(zhì)的測定：采用凱氏定氮法[9]；單寧的測定：依據(jù)GB/T 15686—2008《高粱單寧含量的測定》中的方法；出酒率的測定：換算至規(guī)定溫度下65度白酒計算出酒率[10]；白酒風(fēng)味物質(zhì)的測定：采用氣相色譜儀外標(biāo)法，自動進樣。程序升溫，起始溫度：35℃，保持4min；變化率為：①以4.0℃/min升至60℃；②以10.0℃/min升至130℃；③以15.0℃/min升至205℃，保持15 min。

1.3.2 試驗方法

試驗在山西汾陽某酒廠進行，整個釀造過程由同一生產(chǎn)班組完成，每個配方投料500 kg進行3次重復(fù)試驗。釀造過程按照如下配方采用清香型大曲白酒釀造工藝，試驗過程中的裝甑、用水量、入溫等工藝操作全部一致。所有配方3次重復(fù)的基酒在充分混合后取樣，進行氣相色譜檢測。

配方1：晉糯5號粉碎成4～8瓣，添加谷糠，潤糝時加入原料量16%的谷糠。

谷糠處理方法：清蒸時間不少于30 min，蒸完后晾干。

配方2：晉糯5號粉碎成4～8瓣，添加高粱種皮，潤糝時加入原料量18%的高粱種皮。

高粱種皮處理方法：高粱籽粒經(jīng)磨面機打磨下的種皮，過篩后使用。

配方3：晉糯5號粉碎成4～8瓣，添加高粱穎殼，潤糝時加入原料量20%的高粱穎殼。

高粱穎殼處理方法：高粱籽粒外包被的穎殼，去枝梗，清蒸時間不少于30 min，蒸完后晾干。

配方4：晉糯5號粉碎成4～8瓣，添加粳高粱，潤糝時加入原料量30%的粳高粱。

粳高粱為普通粒用高粱，總淀粉含量在70%以上，粉碎成4～8瓣。

晉糯5號（CK1）：粉碎成4～8瓣。晉雜34號（CK2）：粉碎成4～8瓣。

1.3.3 清香型大曲白酒的加工工藝流程及操作要點

操作要點：

粉碎：將原料粉碎成4～8瓣；

潤糝：按照配方加入原輔料和高粱質(zhì)量55%～65%的熱水，夏季75～85℃，冬季80～90℃，加入后多次翻拌，使吸水均勻，拌勻后堆積24 h進行潤糝；

裝甑蒸料：采用清蒸的方法進行蒸料，先煮沸鍋底水，見汽撒料，圓汽后，在料面上潑加60℃的熱水，加水量為高粱質(zhì)量的1.5%～3.0%，待蒸汽通過上層料面后計時，蒸料60 min；

揚冷加曲：將蒸料后得到的紅糝趁熱出甑并攤成長方形，潑入高粱質(zhì)量25%左右的冷水，隨后翻拌，通風(fēng)快速晾涼，當(dāng)紅糝降溫到15℃左右時加大曲（加曲量為高粱質(zhì)量的16%），加入后攪拌均勻，得到大米查；

地缸發(fā)酵：將大米查放入地缸后，蓋上蓋，在蓋上面撒上稻殼保溫；

出缸拌輔料：大米查在地缸發(fā)酵28 d后發(fā)酵結(jié)束，將地缸內(nèi)的酒醅拌入高粱質(zhì)量10%的谷糠進行攪拌，待疏松后將酒醅上甑蒸酒，當(dāng)甑內(nèi)溫度達到85℃左右時開始流酒，接收大米查酒液，當(dāng)酒精度低于50%vol時，開始截取酒尾備用，將大米查酒入庫。

二米查發(fā)酵：大米查酒蒸完后，向甑內(nèi)原料二米查加入高粱質(zhì)量10%的大曲，攪拌均勻后置入地缸發(fā)酵，將二米查放入地缸后，蓋上蓋，上面撒上稻殼保溫；

出缸拌輔料：二米查地缸發(fā)酵24 d后發(fā)酵結(jié)束得到二米查酒醅，出酒方法同大米查。

2 結(jié)果與分析

2.1 不同高粱品種基本成分分析

表1 不同品種高粱成分測定結(jié)果Table 1 Determination results of sorghum components with different varieties %

由表1可知，晉糯5號的總淀粉含量為73.2%，全部都是支鏈淀粉，晉雜34號的總淀粉含量為72.5%，比晉糯5號總淀粉含量低0.7%，支鏈淀粉含量低28.6%。郭旭凱等[11]研究認為，影響出酒率的主要因素是由于支鏈淀粉比例不同造成的。糯高粱品種幾乎由支鏈淀粉組成，可以顯著提高出酒率。

2.2 不同配方釀造清香型大曲白酒的出酒率

由表2可知，晉糯5號（CK1）大米查出酒率較二米查酒低，表明糯高粱的粘軟性質(zhì)導(dǎo)致大米查發(fā)酵不完全，4種配方的大米查出酒率明顯增加，較二米查出酒率高。綜合出酒率來看，添加16%谷糠（配方1）出酒率最高達到46.5%，比晉糯5號（CK1）出酒率增加了1.2%，比晉雜34號（CK2）出酒率增加了3.9%；添加18%高粱種皮（配方2）出酒率最低為42.60%，添加20%高粱穎殼（配方3）和添加30%粳高粱（配方4）出酒率居中，分別為43.3%和44.3%，均比晉雜34號（CK2）出酒率提高了0.7%和1.7%。結(jié)果表明，4中配方的出酒率均比傳統(tǒng)清香型大曲白酒釀造原料粳高粱晉雜34號（CK2）高，其中添加16%谷糠（配方1）出酒率增加最多，在釀造過程中也能較好改善糯高粱粘軟、結(jié)塊、不易拌曲的操作和發(fā)酵過程中不易被釀酒微生物利用的問題。

2.3 不同配方清香型大曲白酒中風(fēng)味物質(zhì)

表2 不同配方清香型大曲白酒出酒率結(jié)果Table 2 Liquor yield of Fen-flavor DaquBaijiuwith different formula

表3 不同配方清香型大曲白酒風(fēng)味成分氣相色譜檢測結(jié)果Table 3 Results of flavour components in different formula of Fen-flavor DaquBaijiuby GC analysis mg/L

續(xù)表

2.3.1 高級醇及甲醇

高級醇是一類高沸點、強揮發(fā)性黃棕色的透明液體，是三個碳以上的一元醇類物質(zhì)的總稱[12]，高級醇是白酒中醇甜和助香劑的主要物質(zhì)，也是形成香味物質(zhì)的前驅(qū)物質(zhì)，醇和酸作用生成各種酯，從而構(gòu)成白酒的特殊芳香[10]，適量的高級醇不僅能使酒體醇甜，還能與酸酯化生成酯類物質(zhì)，使酒體豐滿。

白酒中的高級醇主要包括異戊醇、異丁醇和正丙醇，異戊醇。β-苯乙醇具有蜂蜜香和玫瑰味，對白酒香味貢獻巨大[13]。高級醇對人體有毒害作用，在人體內(nèi)的氧化速度慢，停留時間長，能使神經(jīng)系統(tǒng)充血，使人感覺頭痛易醉，也就是飲酒者常說的“上頭”[14]。因此，其含量必須控制在一定范圍內(nèi)，國標(biāo)規(guī)定白酒中雜醇油的含量為≤2 000 mg/L（以異丁醇、異戊醇計）。由表3可知，4種配方的高級醇含量均在合理的范圍內(nèi)，且遠低于指標(biāo)要求。添加20%高粱穎殼（配方3）高級醇含量最高，其中β-苯乙醇含量較高，而β-苯乙醇具有提香效果，因此釀造出的白酒酒味較傳統(tǒng)輔料釀造得更為純粹、香味更為濃郁。添加16%谷糠（配方1）和添加30%粳高粱（配方4）的高級醇含量居中，添加18%種皮（配方2）最低。結(jié)果表明，4種配方所釀制白酒所含的高級醇均比晉糯5號（CK1）和晉雜34號（CK2）高，糯高粱所釀造的清香型白酒較粳高粱品質(zhì)好。甲醇是白酒中的有害成分。甲醇的生成是由于在高溫蒸煮時，原料所含果膠質(zhì)中的甲氧基被分解成甲醇，蒸酒時被帶入成品中[15]。甲醇在人體內(nèi)有積累作用，能引起慢性中毒，使視覺模糊，嚴重時失明。部頒標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，各種香型白酒甲醇含量必須＜600mg/L。由表3可知，4種配方甲醇含量均遠低于標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，其中，晉雜34號（CK2）的甲醇含量最高，大米查酒93.21 mg/L，二米查酒136.74 mg/L；晉糯5號（CK1）的甲醇含量最低，大米查酒97.36 mg/L，二米查酒104.73 mg/L。

2.3.2 醛、酯類物質(zhì)

乙縮醛是白酒中重要的香氣成分[16]，能增加酒的放香和消除酒體的沉悶感，對清香型白酒效果尤為顯著，由于水合乙醛溶液分相，很難準(zhǔn)確找到平衡點。清香型小曲白酒中，乙醛與乙縮醛的量比關(guān)系為1.0～0.6∶1.0[17]。由表4可知，綜合大米查酒和二米查酒的乙醛/乙縮醛比例關(guān)系數(shù)據(jù)，4種配方和晉雜34號（CK2）的比例關(guān)系都符合標(biāo)準(zhǔn)，分別為添加16%谷糠（配方1）0.58；添加18%種皮（配方2）0.61；添加20%高粱穎殼（配方3）0.57；30%粳高粱（配方4）0.66；晉雜34號（CK2）0.8；晉糯5號（CK1）1.07高于比例關(guān)系。

表4 不同配方釀造清香型大曲白酒醛類和酯類物質(zhì)結(jié)果Table 4 Results of aldehydes and esters in Fen-flavor DaquBaijiu with different formula by GC analysis

酯類化合物是白酒中最重要的呈香呈味物質(zhì)，具有芳香性氣味，是形成酒體風(fēng)格典型性的關(guān)鍵物質(zhì)。在優(yōu)質(zhì)清香型白酒的基酒中，主體香味成分乙酸乙酯的含量最多，乳酸乙酯的含量僅次于乙酸乙酯。乳酸乙酯與乙酸乙酯的絕對含量，以及它們的量比關(guān)系對清香型白酒的風(fēng)格特征有很大的影響[18]。一般乳酸乙酯/乙酸乙酯為0.6～0.8∶1.0左右[19]，若乳酸乙酯含量超過這個比例范圍，將會影響清香型白酒的風(fēng)味。由表3可知，添加16%谷糠（配方1）大米查酒中的乙酸乙酯和乳酸乙酯含量分別為2 107.66 mg/L、2 168.05 mg/L，乳酸乙酯/乙酸乙酯為1.03，二米查酒的乙酸乙酯和乳酸乙酯含量分別為3 575.74 mg/L、1 994.51 mg/L，乳酸乙酯/乙酸乙酯為0.56；添加20%高粱穎殼（配方3）大米查酒中的乙酸乙酯和乳酸乙酯含量分別為2 983.69 mg/L、2 557.58 mg/L，乳酸乙酯/乙酸乙酯為0.86，二米查酒的乙酸乙酯和乳酸乙酯含量分別為3 365.51 mg/L、3 102.38 mg/L，乳酸乙酯/乙酸乙酯為0.92。結(jié)果表明，配方1和配方3中乳酸乙酯/乙酸乙酯為0.80和0.89，乳酸乙酯/乙酸乙酯的比例關(guān)系最協(xié)調(diào)；添加18%高粱種皮（配方2）和添加30%粳高粱（配方4）的乳酸乙酯/乙酸乙酯的值為1.05和1.22，數(shù)值明顯偏高，不符合比例要求，不太適合清香型大曲白酒釀造。

3 結(jié)論

使用粳高粱釀造清香型白酒一般大米查酒產(chǎn)酒偏多，二米查產(chǎn)量隨之減少；乙酸乙酯二米查酒含量大于大米查酒。本試驗中糯高粱品種晉糯5號正好相反，這可能是由于糯質(zhì)高粱不適合傳統(tǒng)清香型大曲白酒釀造的相應(yīng)工藝參數(shù)要求所致。本試驗所用4種配方都有助于糯高粱蒸糧后的打量、分散，不易結(jié)塊，有利于拌曲操作。

添加16%谷糠（配方1）的出酒率明顯增加，比按照晉糯5號（CK1）出酒率提高1.2%，比晉雜34號（CK2）出酒率提高3.9%，釀造出的白酒品質(zhì)較好，高級醇含量為909.48 mg/L，乙醛/乙縮醛為0.58，乳酸乙酯/乙酸乙酯為0.80，釀造清香型大曲白酒品質(zhì)較好。表明在晉糯5號糯高粱中添加16%的谷糠適合傳統(tǒng)清香型大曲白酒的釀造。

[1]張福耀，鄒劍秋，董良利.中國釀造高粱遺傳改良與加工利用[M].北京：中國農(nóng)業(yè)科學(xué)出版社，2009：120-130.

[2]閆鴻雁，胡國宏，欒天浩，等.關(guān)于北方酒用高粱育種目標(biāo)的探討與實施策略[J].農(nóng)業(yè)網(wǎng)絡(luò)信息，2015（12）：122-124.

[3]閆松顯，呂云懷，王莉，等.西南區(qū)釀酒高粱的種質(zhì)和發(fā)展[J].中國釀造，2017，36（5）：17-21.

[4]董懷玉，徐秀德，姜鈺，等.高粱糯質(zhì)資源創(chuàng)新及其利用研究[J].植物遺傳資源學(xué)報，2007，8（3）：321-324.

[5]許德富，沈才洪，張宿義.釀造高品質(zhì)白酒讓世界品味中國[J].釀酒，2011，38（4）：9-12.

[6]李奇.不同品種高粱釀造汾酒研究[J].釀酒，2014，41（1）：23-26.

[7]徐占成，徐姿靜.酒體風(fēng)味設(shè)計學(xué)概論[J].釀酒，2012，39（6）：3-8.

[8]蔣蘭.釀酒高粱淀粉含量測定及性質(zhì)研究[D].重慶：重慶大學(xué)，2013.

[9]史瑋，孫瑩，徐振斌.凱氏定氮法測定糧食蛋白質(zhì)含量方法研究[J].糧食科技與經(jīng)濟，2013，38（5）：31-32.

[10]肖冬光.白酒生產(chǎn)技術(shù)全書[M].北京：中國輕工業(yè)出版社，2005：807-821.

[11]郭旭凱，楊玲，張福耀，等.高粱子粒結(jié)構(gòu)與清香型大曲白酒釀造關(guān)系的研究[J].中國釀造，2016，35（12）：40-43.

[12]龔耀平，周建弟，錢斌，等.不同釀造工藝對黃酒理化指標(biāo)及高級醇含量影響的研究[J].中國釀造，2013，32（2）：37-41.

[13]馬燕紅.白酒組成與品質(zhì)關(guān)系的研究及應(yīng)用[D].太原：山西大學(xué)，2014：6.

[14]茍靜瑜，賈智勇，閆宗科，等.降低白酒中高級醇含量的研究進展[J].釀酒，2016，43（4）：25-29.

[15]楊玲，張福耀，郭旭凱，等.不同品質(zhì)高粱釀造清香型大曲白酒的研究[J].安徽農(nóng)業(yè)科學(xué)，2015，43（35）：129-130，133.

[16]朱夢旭，范文來，徐巖.我國白酒蒸餾過程及原酒,成品酒中乙醛的研究[J].食品與發(fā)酵工業(yè)，2016，42（4）：6-11.

[17]楊強，劉源才，童國強.小曲清香型白酒及其國家標(biāo)準(zhǔn)研究工作探討[J].釀酒科技，2012（1）：74-76.

[18]張麗敏，胡永鋼，史靜霞，等.清香型白酒陳釀過程中微量成分變化規(guī)律研究[J].山西大學(xué)學(xué)報：自然科學(xué)版，2002，25（4）：334-337.

[19]王進明，劉忠軍.清香型白酒乳酸乙酯偏高的原因及解決措施[J].釀酒，2012，39（4）81-84.

Brewing of Fen-flavor DaquBaijiu(Chinese liquor)using glutinous sorghum

DUAN Bing,LIU Qingshan*,YANG Ling,GUO Rui,SHAO Qiang
(Sorghum Research Institute,Shanxi Academy of Agricultural Sciences,Jinzhong 030600,China)

Using hybrid cultivar glutinous sorghum(Jinnuo 5)and hybrid cultivar japonica sorghum(Jinza 34)as control(CK).Four different materials were added to Jinnuo 5 for brewing Fen-flavor DaquBaijiu(Chinese liquor),and the liquor yield and the volatile components of basic distillate were determined and analyzed.Results showed that the liquor yield of the product with carving addition 16%(formula 1)was the highest of 46.5%, which was 1.2%higher than that of Jinnuo 5(CK1),and was 3.9%higher than that of Jinza 34(CK2).For the volatile components analysis results,the higher alcohols content was 909.48 mg/L,aldehyde and acetal ratio was 0.58,ethyl lactate and ethyl acetate ratio was 0.80.The results indicated that the Fen-flavor DaquBaijiuwith glutinous sorghum(Jinnuo 5)and carving addition 16%had high quality.

sorghum;variety;Fen-flavor DaquBaijiu;liquor yield;Baijiuquality

TS261.2

0254-5071（2017）06-0033-05

10.11882/j.issn.0254-5071.2017.06.007

2017-03-23

山西財政支農(nóng)創(chuàng)新能力提升工程項目（2015ZZCX-08）

段冰（1982-），女，助理研究員，本科，研究方向為雜糧加工。

*通訊作者：柳青山（1968-），男，研究員，本科，研究方向為高粱育種及雜糧加工。