文/黎春暉 賀顏梅

如何全面評價二氧化氯片的質(zhì)量（二）

文/黎春暉 賀顏梅

用藥指導

上接2017年第六期

（四）二氧化氯的轉(zhuǎn)化率

轉(zhuǎn)化率代表一個產(chǎn)品的使用效率和最終使用效果；通常，具有高轉(zhuǎn)化率的產(chǎn)品一定有更好的使用效果和最高的性價比。

由于二氧化氯片產(chǎn)品是二氧化氯發(fā)生劑，其中的原料亞氯酸鹽或氯酸鹽不是全部轉(zhuǎn)化成二氧化氯，而是轉(zhuǎn)化成ClO2、Cl2、ClO3-以及未反應(yīng)的ClO2

-四種形式共存。

所謂的二氧化氯轉(zhuǎn)化率，是指在一定時間加入酸、催化劑等活化劑后產(chǎn)生的二氧化氯量與理論產(chǎn)生二氧化氯量的比值，對于使用亞氯酸鈉為原料的二氧化氯發(fā)生劑，也稱作二氧化氯轉(zhuǎn)化率或亞氯酸鈉轉(zhuǎn)化率。

由于二氧化氯的配方比較多，所以二氧化氯轉(zhuǎn)化率的算法也比較多，并不統(tǒng)一。如：

根據(jù)亞氯酸鈉的消耗量計算：

根據(jù)亞氯酸鈉生成二氧化氯的化學方程式推導出理論二氧化氯量，按照實際生成的二氧化氯占理論值的百分比計算：

由于活化劑中有可能存在氧化物質(zhì)，所以產(chǎn)品中的亞氯酸鈉的添加量無法測得。而方法（1）和方法（2）的計算前提是，亞氯酸鈉的添加量是已知的。因此，方法（1）和方法（2）適合已知配方的二氧化氯活化率的計算。對于未知配方的二氧化氯片通常采用方法（3）進行計算。

見表3。

由此可見，

間接碘量法測得的二氧化氯含量高不代表反應(yīng)體系里面真正的二氧化氯含量高，也不代表二氧化氯轉(zhuǎn)化率高。

五步碘量法和紫外分光光度法的檢測結(jié)果基本一致。

五步碘量法和紫外分光光度法測得的真正的二氧化氯高，不代表二氧化氯的轉(zhuǎn)化率高。五步碘量法和紫外分光光度法測得的真正的二氧化氯含量近似，不代表二氧化氯的轉(zhuǎn)化率也近似。

對于一元二氧化氯片來說，并不是含量越高質(zhì)量越好。一元二氧化氯片的含量是由組方中亞氯酸鹽或氯酸鹽、酸的量和轉(zhuǎn)化率決定的，亞氯酸鹽或氯酸鹽和酸的量越高，相應(yīng)產(chǎn)品的含量也就越高，但是亞氯酸鹽或氯酸鹽和酸的量過高會犧牲產(chǎn)品的穩(wěn)定性。所以只有穩(wěn)定的，活化率高、含量適宜的片才是質(zhì)量好的一元二氧化氯片。

表3 不同配方的二氧化氯片二氧化氯含量和轉(zhuǎn)化率的檢測結(jié)果

同時，我們也需要強調(diào)一個概念，轉(zhuǎn)化率高低與溶解性無相關(guān)性。

（五）二氧化氯片的溶解

根據(jù)使用目的的不同，市場中有兩種二氧化氯片產(chǎn)品：泡騰片和緩釋片（圖2為泡騰片的特點和用途）。

圖2 .泡騰片的特點和用途

二氧化氯泡騰片是指在組方中加入泡騰崩解劑，片入水后，迅速崩解，即刻發(fā)生泡騰反應(yīng)，大大促進了組方中各成分在水中的溶解和擴散。泡騰時產(chǎn)生的大量氣泡，可以將反應(yīng)生成的二氧化氯送入中上層水域，可以起到立體消毒的效果。

在亞氯酸鈉（或氯酸鈉）和活化劑的添加量相同的情況下，泡騰片劑型有著起效快，在水體不同水層中擴散均勻的特點，適合疾病爆發(fā)或水體突然惡化時的緊急急救。

緩釋片的特點和用途

二氧化氯緩釋片，是指在組方中加入鈍化劑、隔離劑或使用包被技術(shù)，控制片劑的崩解時限和各組分的溶解時間以及一元二氧化氯發(fā)生劑體系的反應(yīng)速度，從而延緩反應(yīng)體系中二氧化氯的生成。

由于二氧化氯氣體的比重比水大，所以一元二氧化氯緩釋片入水后生成的二氧化氯先聚集在水層底部，并以平面擴散的方式，在水中擴散，可以在水底底部維持時間較長，更適合長期消毒、抑菌和改底。

一元二氧化氯片是一種固體二氧化氯發(fā)生劑，各組分只有溶于水里，亞氯酸鹽（氯酸鹽）才能在活化劑的作用下，轉(zhuǎn)化成二氧化氯。

產(chǎn)品的配方、形狀、劑型以及選用的原材料、生產(chǎn)工藝參數(shù)等都會影響二氧化氯片的溶解性能，所以一個二氧化氯片的溶解性能也可以在一定程度上反映產(chǎn)品的質(zhì)量。

1.溶解程度

二氧化氯片入水后，各組分應(yīng)該基本溶解完全，沒有過多殘渣和不溶物。

如果殘渣和不溶物過多，說明配方設(shè)計不合理，沒有選用合適的包膜劑、粘合劑、脫模劑等。

2.崩解時限的誤區(qū)

二氧化氯片的崩解時限就是我們常說片劑的溶解時間，是指在一定溫度一定體積的水中，規(guī)定數(shù)量的片全部崩解溶散所需時間的限度。

（1）崩解時限并不等同于反應(yīng)生成二氧化氯需要的時間。

（2）崩解速度快也并不等同于亞氯酸鹽（氯酸鹽）轉(zhuǎn)化成二氧化氯的反應(yīng)速度快。

（3）二氧化氯片在水中崩解完全時并不能說明反應(yīng)體系中生成的二氧化氯濃度達到峰值。

二氧化氯標準溶液制備時（直接光度法測定高濃度二氧化氯消毒液.中國消毒學雜志2005），需要用亞氯酸鈉和濃鹽酸反應(yīng)2h才能反應(yīng)完全。通常一元二氧化氯片的配方中采用的多為弱于濃鹽酸的固體酸，因此需要的反應(yīng)時間應(yīng)該更長。

所以嚴格意義上來講，要得到最高濃度的二氧化氯溶液，反應(yīng)時間需要2h以上。

圖3 .二氧化氯片全部崩解容散所需時間

圖4 .二氧化氯片全部崩解容散所需時間

如圖圖3和圖4所示，通常完全溶解的一元二氧化氯片，反應(yīng)體系在4h左右可以達到峰值。溶解時間和反應(yīng)時間沒有必然聯(lián)系，溶的快不意味著反應(yīng)速度快。反應(yīng)體系二氧化氯的濃度跟產(chǎn)品配方有關(guān)，跟崩解時間無關(guān)。

（4）崩解速度和反應(yīng)速度與產(chǎn)品的安全穩(wěn)定性成反比，反應(yīng)速度過快的一元二氧化氯片會犧牲部分產(chǎn)品的安全穩(wěn)定性。

（5）根據(jù)崩解時限的長短，可以將二氧化氯片設(shè)計成泡騰片和緩釋片兩種劑型（見圖5）。

由圖5可以看出：

①崩解完全時，反應(yīng)體系中二氧化氯的濃度未達到最高值，通常4h左右反應(yīng)體系中二氧化氯濃度最高。

②泡騰片反應(yīng)開始時二氧化氯濃度明顯高于緩釋片，但是維持高濃度的時間較短，然后二氧化氯濃度呈明顯下降態(tài)勢。

③緩釋片在反應(yīng)開始時二氧化氯濃度明顯低于泡騰片，但是緩釋片釋放二氧化氯的速度接近勻速，平臺期較長，反應(yīng)體系維持高濃度的時間較長。

④泡騰片的反應(yīng)體系可以在較短時間內(nèi)二氧化氯濃度達到峰值，但是維持時間短；緩釋片的反應(yīng)體系需要較長時間二氧化氯濃度才能達到峰值，但是可以維持較長時間。對于添加量相同的亞氯酸鹽（或氯酸鹽）只要使用相匹配的足夠適合的活化劑時，反應(yīng)體系生成的二氧化氯總的量是近似的。

由此可見，一味地追求產(chǎn)品要在最短的溶解時間里溶完是沒有實際意義的，溶得快并不意味著反應(yīng)快。過快的溶解時間還會犧牲一定的產(chǎn)品的安全穩(wěn)定性，物料會在運輸過程中受損或在儲存過程中儲存條件不適宜都會導致物料提前發(fā)生反應(yīng)，二氧化氯氣體大量逸出造成安全隱患。

在水產(chǎn)養(yǎng)殖實際應(yīng)用時，根據(jù)需求人們可以有選擇的使用起效快的速溶性產(chǎn)品或長時間維持藥效的緩釋產(chǎn)品，二者都可以滿足不同的養(yǎng)殖需要。

五、外部質(zhì)量也是二氧化氯片穩(wěn)定的重要指標。

外部質(zhì)量通過下列指標核定：

（一）外觀

片劑表面應(yīng)色澤均勻、光潔，無雜斑，無異物，片型保持基本完整，保質(zhì)期內(nèi)外觀應(yīng)無明顯變化。

圖5 .泡騰片和緩釋片全部崩解所需時間

1.色澤

二氧化氯片的色澤與原料的選用息息相關(guān)，選取的原材料無明顯雜質(zhì)，各物料混合均勻，打出的片的外觀就會色澤均勻，沒有明顯雜質(zhì)點。

2.光潔度

二氧化氯片的光潔度與生產(chǎn)的設(shè)備參數(shù)設(shè)置，所用的模具、打片壓力、生產(chǎn)速度和產(chǎn)品配方等有關(guān)。

衡量片的色澤和光潔度，可以抽取樣品100片，平鋪于白紙上，置于75w光源下60cm處，在距離片劑30cm處用肉眼觀察30s。片面應(yīng)完整光潔、色澤均勻、雜質(zhì)片率<1%。

3.片的完整性

將二氧化氯發(fā)生劑壓制成片，與粉劑相比，片劑與空氣的接觸面積更小，有效避免了空氣中的水分與物料接觸。通常片劑的配方中會加入一些保護劑、鈍化劑或者使用包被的原材料等保護措施，因此保證片劑的基本完整，既可以讓片劑中各組方減少跟空氣接觸，也可以讓物料受到保護。

可以通過檢測產(chǎn)品的粉末率和殘片率來衡量片的完整性。好的二氧化氯片粉末率應(yīng)該控制在40目篩篩下物≤1%，殘片率≤2%。

（二）片重

片重差異的大小通常反映了打片用的物料的流動性、各組分之間的顆粒大小相差是否懸殊、物料的混合均勻度、沖模質(zhì)量、打片機的性能及打片技術(shù)。

為了保證使用時用量準確，二氧化氯片的片與片之間重量差異不宜過大。雖然水產(chǎn)上用的二氧化氯片無需像人藥那么精準，但是還是應(yīng)該控制片重在一個合理的范圍，通常二氧化氯片的平均片重，應(yīng)該在標示量的90%～110%之內(nèi)。

（三）強度

片劑強度的大小受其制作工藝的影響，強度過大或過小都會影響片的質(zhì)量，強度過大不易崩解，影響崩解時限；強度過小易碎不耐儲存和運輸。

通?？梢杂闷瑒┑挠捕群痛嗨槎葋肀碚鳟a(chǎn)品的硬度。

1.脆碎度

片劑的脆碎度指的是片劑受到震動或摩擦之后容易引起碎片、頂裂、破裂等。脆碎度反映的是片劑的抗震動抗磨損能力，它的影響因素主要有：使用的設(shè)備、人員的操作、物料性質(zhì)以及生產(chǎn)工藝參數(shù)和生產(chǎn)環(huán)境。

我們可以通過脆碎度檢查儀來測量片劑的脆碎度。脆碎度檢測方法是通過給一個透明耐磨的塑料桶一定的轉(zhuǎn)速，使片劑出現(xiàn)碎片，通過計算碎片質(zhì)量和全部片劑質(zhì)量的比值得出。

離心轉(zhuǎn)速，使片劑通過碰撞對其表面產(chǎn)生一定的外力，繼而出現(xiàn)碎片

片劑的脆碎度越大，片的抗震動抗磨損能力就差，越不耐運輸。通常片劑的脆碎度應(yīng)該控制在3%以下。

2.硬度

表面硬度指的是片劑抵抗硬物壓入其表面的能力，習慣上我們將徑向加壓使片劑破碎的力稱為硬度。我們可以通過硬度儀來直接測量片劑的硬度，其檢測方法是將片劑置于兩個壓板之間，沿著片劑直徑方向加壓，所測定出的壓力即為該片劑的破碎強度。

片的硬度應(yīng)該限定在一個范圍內(nèi)，硬度過大，會影響片的崩解時限；硬度過小，片易碎，不耐運輸。不同類型片劑的硬度范圍有所不同，一般情況下普通片的硬度：20N～90N，泡騰片的硬度：40N～60N，緩釋片的硬度：50N～80N。

表4 .不同配方二氧化氯片的硬度和脆碎度

片劑的脆碎度與硬度分別從不同的角度來考察了片劑的強度。脆碎度主要考察表面各個方向作用力對片劑的破壞程度，而硬度考察的是片劑承受徑向壓力的能力。實驗數(shù)據(jù)表明，硬度大的片，通常脆碎度比較低，但不是絕對的，生產(chǎn)實踐中發(fā)現(xiàn)硬度低于20N，脆碎度高于10%的片不耐運輸，容易出現(xiàn)殘片率高粉末多的現(xiàn)象。

（四）包裝

二氧化氯片的組方中既有強氧化劑又有酸，二氧化氯本身也是強氧化劑，性質(zhì)活潑，還會有爆炸的危險，所以二氧化氯片對包裝材料要求很高。

包裝二氧化氯片的內(nèi)袋應(yīng)該有很好的抗氧化性和抗腐蝕性。還可以在內(nèi)袋中加入一小包干燥劑，既可以吸收空氣中多余的水分，還可以吸收少量逸出的二氧化氯。直接零售的二氧化氯片可以再套一個外袋，隔熱隔濕。外包裝可以選用防潮的塑料桶。如果是非零售半成品，外包裝應(yīng)選用吸濕性好的全紙板桶。全紙板桶由紙質(zhì)材料制成，防潮效果好，潮濕天氣時可以吸收水分，同時，紙板桶的隔熱效果也很好，不易導熱，不會因為出現(xiàn)凝水的現(xiàn)象，有效避免了空氣中的水分進入二氧化氯片中。

六、二氧化氯片的綜合評價

對于二氧化氯片的質(zhì)量評價，無論是二氧化氯片的內(nèi)在質(zhì)量還是外在質(zhì)量，都是產(chǎn)品配方設(shè)計、生產(chǎn)設(shè)備型號、生產(chǎn)工藝參數(shù)、生產(chǎn)管理控制、包裝材料的選擇等多方面綜合作用的結(jié)果，哪一項出現(xiàn)問題都會影響二氧化氯片成品的質(zhì)量。

由于二氧化氯是一種有著特殊顏色和氣味的氣體，我們可以從產(chǎn)品的穩(wěn)定性的角度，通過一些簡單的實驗來對二氧化氯片進行一些綜合質(zhì)量評價。

（一）常規(guī)觀察

正常儲運條件下，在有效期內(nèi)定期觀察正常包裝的產(chǎn)品，從外觀上二氧化氯片應(yīng)該保持片型基本完整，沒有變酥變粉。包裝袋完好，沒有變黃脹氣。儲存過程中沒有冒黃煙的現(xiàn)象，沒有明顯的刺激性二氧化氯氣味。

（二）高溫加速試驗

加速試驗是在超常的條件下加速化學品的化學或物理變化，預(yù)測產(chǎn)品穩(wěn)定性的實驗方法。

由于二氧化氯發(fā)生劑在高溫下容易發(fā)生反應(yīng)，生成二氧化氯氣體，所以可以通過60℃高溫加熱6h后觀察，如果出現(xiàn)漲袋，變黃的現(xiàn)象說明產(chǎn)品已經(jīng)發(fā)生反應(yīng)釋放二氧化氯氣體，漲袋越明顯，包裝袋越黃說明產(chǎn)品越不穩(wěn)定或者包裝材料的耐腐蝕性能不好。

（三）長期穩(wěn)定性觀察

長期穩(wěn)定性觀察，是選取了極端的儲存條件，預(yù)測產(chǎn)品穩(wěn)定性的實驗方法。

二氧化氯片有著不耐高溫，見光分解的特性，所以可以通過將套好內(nèi)袋的二氧化氯片放入一個導熱快的鐵桶內(nèi)，在室外進行6月～12月日曬雨淋等自然環(huán)境下的觀察。如果出現(xiàn)出現(xiàn)漲袋，變黃的甚至包裝袋腐蝕破損的現(xiàn)象，也說明這個二氧化氯片成品的質(zhì)量有問題或者包裝材料的耐腐蝕性能不好。

綜上所述，只有從產(chǎn)品的安全性穩(wěn)定性、二氧化氯含量、溶解性能、片的外觀和包裝等內(nèi)在外在質(zhì)量綜合全面評價一個二氧化氯片的才能真正代表一個二氧化氯片的配方是否合理、工藝是否成熟、選取的原料質(zhì)量是否有保證。單純的用產(chǎn)品氧化性原料的量和售價去評估產(chǎn)品的好壞是不客觀的。

產(chǎn)品的穩(wěn)定性是產(chǎn)品安全的基本保障，也是一切技術(shù)指標的前提，沒有穩(wěn)定，就沒有安全，其它一切都無從談起。因此我們用這么多方法、指標、參數(shù)來評價二氧化氯片質(zhì)量的最基本目的就是保證產(chǎn)品穩(wěn)定，進而保證產(chǎn)品安全。

產(chǎn)品的真實是一個企業(yè)的良心，認認真真做貨真價實的產(chǎn)品，與其說是對客戶的保障不如說是對企業(yè)自己的保障，我們相信通過我們與大家的共同努力，我們可以讓用戶更加方便快捷地辨別產(chǎn)品的真假偽劣。

從來沒有一個企業(yè)能夠如此坦誠的把自己十幾年來生產(chǎn)二氧化氯片的經(jīng)驗如此毫無保留的與大家分享，我們的目的就是我們做的明白也能夠讓大家用得明白。

作者單位：河北省定州市榮鼎水環(huán)境生化技術(shù)有限公司