亚洲免费av电影一区二区三区,日韩爱爱视频,51精品视频一区二区三区,91视频爱爱,日韩欧美在线播放视频,中文字幕少妇AV,亚洲电影中文字幕,久久久久亚洲av成人网址,久久综合视频网站,国产在线不卡免费播放

        ?

        柱前衍生化—HPLC檢測(cè)亞氨基二乙酸法制備雙甘膦反應(yīng)進(jìn)程的研究

        2017-07-05 01:15:24莊勇黃楷
        安徽農(nóng)業(yè)科學(xué) 2017年14期
        關(guān)鍵詞:高效液相色譜

        莊勇 黃楷

        摘要[目的]建立一種利用亞氨基二乙酸制備雙甘膦的新檢測(cè)方法。[方法]以9-芴基甲氧羰酰氯為衍生化試劑對(duì)合成雙甘膦的反應(yīng)物進(jìn)行衍生化。采用Gemini C18 (150.0 mm ×4.6 mm, 5.0 μm)色譜柱,室溫下以0.05 mol/L NaH2PO4 (pH=3.5)溶液-乙腈(V/V,60∶40)為流動(dòng)相,流速為1.0 mL/min,檢測(cè)波長(zhǎng)265 nm,對(duì)反應(yīng)液中的亞氨基二乙腈、亞氨基二乙酸和氨氣衍生物進(jìn)行分離檢測(cè)。[結(jié)果]反應(yīng)液中的亞氨基二乙腈、亞氨基二乙酸和氨氣衍生物,分別在0.02~1.20、0.02~1.20、0.10~2.00 mg/mL濃度范圍內(nèi)呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系(r≥0.999 8),檢出限分別為0.000 4、0.000 4、0.003 0 mg/mL,加樣回收率分別為99.96%、99.86%、99.89%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均不超過(guò)1.6%。[結(jié)論]該研究建立的方法可用于亞氨基二乙酸法制備雙甘膦反應(yīng)體系的跟蹤分析。

        關(guān)鍵詞亞氨基二乙酸法;雙甘膦;高效液相色譜;衍生化

        中圖分類號(hào)O657.7文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼A文章編號(hào)0517-6611(2017)14-0012-02

        Abstract[Objective] To establish a new inspection method for preparation of PMIDA with iminodiacetic acid.[Method] The derivatives of the reaction solution for synthesizing PMIDA were synthesized using 9fluorenyl methyl chloroformate (FMOCCl) as the derivatization reagent.The separation of the derivatives was performed on a Gemini C18 column at room temperature by isocratic elution.The mobile phase composed of 60% 0.05 mol/L NaH2PO4 (pH=3.5) and 40% CH3CN at a flow rate of 1.0 mL/min.The injection volume was 10 μL and the detection wavelength was 265 nm.[Result] The linear ranges of the derivatives of iminodiacetonitrile, iminodiacetic acid and ammonia were respectively 0.02-1.20 mg/mL, 0.02-1.20 mg/mL and 0.10-2.00 mg/mL with correlation coefficient of more than or equal to 0.999 8.The detection limits for the derivatives were respectively 0.000 4, 0.000 4 and 0.003 0 mg/mL.The average recoveries of 3 derivatives were respectively 99.96%, 99.86% and 99.89% with relative standard deviation values less than or equal to 1.6%.[Conclusion] The method developed in the present paper could be used for trace analysis of the reaction system for preparation of PMIDA by iminodiacetic acid.

        Key wordsIminodiacetic acid;PMIDA;HPLC;Derivatization

        草甘膦是美國(guó)孟山都公司于1974 年商品化的滅生性有機(jī)膦類除草劑[1],是目前世界農(nóng)藥市場(chǎng)上噸位最大、銷售額最高的除草劑品種。雙甘膦是制備草甘膦的重要中間體[2-3],其生產(chǎn)過(guò)程中涉及的物質(zhì)包括亞氨基二乙腈、亞氨基二乙酸和氨氣等。在實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中需要一個(gè)準(zhǔn)確的分析檢測(cè)方法對(duì)整個(gè)工藝流程進(jìn)行中間控制,了解原料以及中間體的反應(yīng)消耗情況,才能對(duì)整個(gè)生產(chǎn)工藝過(guò)程做出正確的分析和判斷。為此,建立一種能快速準(zhǔn)確監(jiān)控雙甘膦制備進(jìn)程的分析方法就顯得尤為重要。

        由于該反應(yīng)過(guò)程中涉及的含氮化合物的結(jié)構(gòu)中均缺少發(fā)色團(tuán),難以采用常規(guī)的高效液相色譜法(HPLC)直接測(cè)定。為此,筆者根據(jù)高效液相色譜中脂肪胺類化合物的柱前衍生原理[4],以熒光試劑9-芴基甲氧羰酰氯(FMOC-Cl)[5-7]與反應(yīng)液中的胺類化合物柱前衍生,然后用HPLC進(jìn)行分離測(cè)定。

        1材料與方法

        1.1材料Shimadzu LC-2010型高效液相色譜儀,日本島津;FMOC-Cl(>99%),Sigma-Aldrich;亞氨基二乙腈(純度≥98%),廣州江城石化;氫氧化鈉(含量≥98%)、鹽酸(含量35%),國(guó)藥集團(tuán);亞磷酸(含量89%),上海實(shí)誠(chéng);甲醛(含量37%),上海凌風(fēng);乙腈(色譜純),北京百靈威;超純水,自制。

        1.2方法

        1.2.1標(biāo)準(zhǔn)品衍生方法。稱取亞氨基二乙腈、亞氨基二乙酸、合成中間體等標(biāo)準(zhǔn)樣品約25.0 mg置于50 mL容量瓶中,加20 mL硼酸緩沖液(0.2 mol/L、pH 7.5),再加20 mL FMOC-Cl乙腈溶液(0.4 mmol),用乙腈定容至刻度,在室溫25 ℃下放置10 min,配制成0.5 mg/mL濃度的待測(cè)標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液。

        1.2.2樣品衍生化方法。亞氨基二乙酸中控樣品配制:稱取反應(yīng)液體約2 mL(約400 mg)置于燒杯中,用3 mol/L鹽酸水溶液調(diào)節(jié)pH至7±1,并用純水稀釋至約100 mL,再取0.2 mL該溶液,加入0.8 mL硼酸緩沖液和0.8 mL FMOC-Cl乙腈溶液(0.016 mmol),配制成約0.8 mg/mL的待測(cè)樣品溶液,靜置10 min待測(cè)。

        雙甘膦中控樣品衍生化配制:稱取反應(yīng)液體約2 mL(約400 mg)置于燒杯中,用28%氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)pH至7±1,并用純水稀釋至約100 mL,再取0.2 mL該溶液,加入0.8 mL硼酸緩沖液和0.8 mL FMOC-Cl/乙腈溶液(0.016 mmol),配制成約0.8 mg/mL的待測(cè)樣品溶液,靜置10 min待測(cè)。

        1.2.3色譜分離條件。Gemini C18色譜柱(5.0 μm,4.6 mm×150.0 mm);流動(dòng)相A為0.05 mol/L NaH2PO4 (pH=3.5),流動(dòng)相B為 乙腈,A∶B=60%∶40%(V/V);流速0.8 mL/min;進(jìn)樣量8 μL;柱溫35 ℃;波長(zhǎng)265 nm。

        2結(jié)果與分析

        2.1分離條件的優(yōu)化該試驗(yàn)分別選擇了不同濃度的磷酸二氫鈉-磷酸緩沖溶液作為流動(dòng)相對(duì)亞氨基二乙腈、亞氨基二乙酸以及氨的衍生物同時(shí)檢測(cè),發(fā)現(xiàn)只有當(dāng)流動(dòng)相中磷酸二氫鈉的濃度為0.05 mol/L,用磷酸將體系的pH調(diào)到3.5時(shí)最合適,原料和中間體出峰相對(duì)較快,峰形對(duì)稱性好,且各物質(zhì)的分離效果較好,各標(biāo)準(zhǔn)品的色譜圖見(jiàn)圖1。

        2.2衍生方法的重現(xiàn)性按照上述衍生化方法,對(duì)亞氨基二乙腈、亞氨基二乙酸、氨氣分別平行衍生5次,然后采用HPLC進(jìn)行分析。結(jié)果表明,衍生物保留時(shí)間的RSD分別為0.38%、0.62%、0.52%,峰面積的RSD分別為1.60%、1.20%、1.10%。表明該衍生化方法重復(fù)性良好。

        2.3衍生產(chǎn)物的穩(wěn)定性將上述樣品衍生反應(yīng)液在室溫下保存3 d后測(cè)定,結(jié)果表明,各衍生產(chǎn)物的峰型、峰面積和保留時(shí)間等均無(wú)明顯差異,各組分的衍生產(chǎn)物檢測(cè)結(jié)果的RSD均小于2%,表明各組分的衍生產(chǎn)物穩(wěn)定性良好。

        2.4標(biāo)準(zhǔn)曲線、準(zhǔn)確度、精密度和檢出限配制一系列標(biāo)準(zhǔn)溶液,按方法“1.2.1”衍生和“1.2.3”進(jìn)行色譜分析。以各組分的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo),峰面積為縱坐標(biāo),進(jìn)行線性回歸,以3倍信噪比計(jì)算檢出限,結(jié)果如表1所示。在一定的濃度范圍內(nèi),各組分峰面積和濃度呈良好的線性關(guān)系,相關(guān)系數(shù)均在0.999 5以上。精密量取已測(cè)定含量的反應(yīng)溶液,分別加入高、中、低3種不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液,混勻,衍生化后進(jìn)樣分析,考察分析方法的加樣回收率和RSD。結(jié)果表明,加樣回收率分別為99.89%、99.86%、99.96%,RSD分別為1.60%、1.20%、1.10%。

        2.5實(shí)際樣品反應(yīng)過(guò)程分析稱取一定的反應(yīng)原料,在小于45 ℃投料時(shí)即產(chǎn)生大量的氨氣,同時(shí)迅速生成亞氨基二乙酸進(jìn)行反應(yīng),按照一定的時(shí)間間隔取適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)液,按照“1.2.2”和“1.2.3”的方法進(jìn)行樣品處理和分析,測(cè)定體系中各組分的濃度,考察反應(yīng)過(guò)程中底物和產(chǎn)物的變化,確定最適合的反應(yīng)條件。如圖2所示,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,原料亞氨基二乙腈的濃度下降,亞氨基二乙酸濃度逐漸升高,在60 min

        時(shí)達(dá)到最大。所以建立的跟蹤監(jiān)測(cè)方法對(duì)亞氨基二乙酸法制備雙甘膦反應(yīng)有很大幫助。

        3結(jié)論

        該試驗(yàn)建立的方法具有簡(jiǎn)便快速、靈敏準(zhǔn)確、衍生條件溫和及衍生產(chǎn)物穩(wěn)定性好等特點(diǎn),能對(duì)亞氨基二乙酸法制備雙甘膦的工業(yè)化生產(chǎn)進(jìn)程進(jìn)行準(zhǔn)確的跟蹤和檢測(cè),對(duì)降低該路線的工業(yè)化生產(chǎn)成本和提高產(chǎn)品質(zhì)量具有重要意義。

        參考文獻(xiàn)

        [1] 蘇少泉.草甘膦述評(píng)[J].農(nóng)藥,2005,44(4):145-149.

        [2] 張海斌,張小宏,王建清.降低雙甘膦生產(chǎn)能耗改進(jìn)措施[J].化工中間體,2007(5):26-27.

        [3] 張海斌,張小宏,尹岳明,等.三氯化磷替代亞磷酸合成雙甘膦工藝改進(jìn)[J].現(xiàn)代農(nóng)藥,2007,6(5):19-21.

        [4] 張琳,平貴臣,于曉明,等.氯甲酸-9-芴甲酯柱前衍生脂肪胺類化合物的反相高效液相色譜分析[J].現(xiàn)代儀器,2004,10(2):14-16.

        [5]EINARSSON S,JOSEFSSON B,LAGERKVIST S.Determination of amino acids with 9fluorenylmethyl chloroformate and reversedphase highperformance liquid chromatography[J].Journal of chromatography A,1983,282:609-618.

        [6] ANSON MOYE H,BONING A J JR.A versatile fluorogenic labelling reagent for primary and secondary amines:9fluorenylmethyl chloroformate[J].Analytical letters,1979,12(1):25-35.

        [7] BAUZA T,BLAISE A,DAUMAS F,et al.Determination of biogenic amines and their precursor amino acids in wines of the Vallée du Rhone by highperformance liquid chromatography with precolumn derivatization and fluorimetric detection[J].Journal of chromatogr A,1995,707:373-379.

        猜你喜歡
        高效液相色譜
        分析化學(xué)(2017年1期)2017-02-06 21:32:17
        薄層色譜和高效液相色譜用于矮地茶多糖的單糖組成分析
        高效液相色譜—串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定檳榔中9種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留
        高效液相色譜—二極管陣列檢測(cè)器法測(cè)定膠囊殼中20種禁用工業(yè)染料
        HPLC-MS-MS法測(cè)定克拉霉素血藥濃度的含量
        高效液相色譜技術(shù)在石油化工中的應(yīng)用分析
        高效液相色譜概述及其在藥品檢驗(yàn)中的應(yīng)用
        高效液相色譜法測(cè)定大豆異黃酮片中的大豆異黃酮的含量
        腦蛋白水解物片劑肽含量測(cè)定方法的改進(jìn)
        HPLC和TLC法對(duì)藍(lán)色簽字筆墨水分類鑒定研究
        亚洲蜜桃视频在线观看| 少妇下蹲露大唇无遮挡| 久久久精品人妻一区二区三区四区 | 青青草极品视频在线播放| 成年女人18毛片毛片免费| 久久本道久久综合一人| 清纯唯美亚洲经典中文字幕| 日本中文字幕有码网站| 中文字幕人妻丝袜成熟乱| 成年性生交大片免费看| 成人精品视频一区二区三区尤物| 亚洲精品无码国模| 久久精品国产88久久综合| 精品女厕偷拍视频一区二区区| 欧美成人秋霞久久aa片| 色偷偷偷久久伊人大杳蕉| 成人三级在线| 亚洲伊人成综合人影院| 中文字幕视频一区懂色| 欧美激欧美啪啪片| 在线va免费看成| 亚洲成人福利在线观看 | 日本女u久久精品视频| 五月天激情电影| 少妇太爽了在线观看免费视频| 国产精品久久久久久52avav| 首页动漫亚洲欧美日韩| 亚洲精品国产av一区二区| 91精品国产色综合久久| 国内精品久久久久久99| 狠狠色噜噜狠狠狠狠米奇777| 国产免费又色又爽又黄软件| AV无码人妻一区二区三区牛牛| 成年女人午夜特黄特色毛片免| 亚洲国产综合人成综合网站| 四虎永久在线精品免费网址| 国产免费爽爽视频在线观看| 无套内射蜜桃小视频| 91精品91久久久久久| 日韩中文字幕乱码在线| 欧美xxxxx高潮喷水麻豆 |